TEMA 01: PROCESOS

DE COMBUSTION.
ESTEQUIOMETRIA
ING. GIOVENE PEREZ
CAMPOMANES

1.1 Introduccin

La combustin es el proceso trmico de mayor inters prctico

por su escala de utilizacin mundial, siendo a la vez muy fcil
de realizar y muy difcil de estudiar. En este captulo se
describen los elementos fundamentales del proceso de
combustin (combustibles, comburentes y
productos de
combustin), se
estudia el
balance de materia de las
reacciones qumicas de combustin (estequiometria) y el
balance de energa y entropa en combustiones en rgimen
estacionario y a volumen constante.

El proceso de combustin: Se define como la

reaccin qumica exotrmica auto mantenida, que
implica la oxidacin de los componentes de los
combustibles, los cuales tienen la capacidad de ser
oxidados, lo que nos permite poder expresar este
proceso a travs de una ecuacin qumica o ecuacin
de reaccin.

Sus aplicaciones se pueden resumir en:

Calefaccin de habitculos (hogueras, estufas, calderas),
Produccin de electricidad (centrales trmicas),
Propulsin (motores alternativos, turbinas de vapor, turbinas
de gas),
Procesamiento de materiales (reduccin de xidos,
fundicin, coccin, secado),
Eliminacin de residuos (incineracin de basura),
Produccin de fro (frigorficos de absorcin),
Control de incendios (barreras cortafuegos, materiales
ignfugos).
Iluminacin (hasta finales del siglo XIX era el nico mtodo
de luz artificial).

La combustin (quemar algo) es un proceso tan fcil

de realizar porque genera mucha entropa y por
tanto su viabilidad (tendencia a reaccionar) es muy
alta; mucha energa ordenada en los enlaces
qumicos pasa bruscamente a energa trmica
(desordenada) de las partculas producidas. De
hecho, el mundo que nos rodea est integrado por
mezclas reactivas (p.ej. el mobiliario o la vestimenta y
el oxgeno del aire ambiente) en equilibrio meta
estable, y a veces basta con forzar localmente la
reaccin (chispa) para que se auto propague,
normalmente formando un frente luminoso (llama).
Sin embargo, el proceso de combustin es difcil de
analizar por los siguientes motivos:

Es un proceso multidisciplinario (termoqumico - fluido

dinmico) fuertemente acoplado:
Los procesos de transporte de especies y calor
(fenmenos de no equilibrio) son dominantes.
La fuerte exotermicidad da
lugar
a
altas
temperaturas,
enormes
gradientes (llama), e
importantes fuerzas de flotabilidad por dilatacin
diferencial,
Las enormes gradientes espaciales y los cortos
tiempos de residencia en ellos provocan estados de no
equilibrio local (quimiluminiscencia, ionizacin).

El carcter multidisciplinario del proceso de combustin

demanda un amplio soporte de ciencias bsicas:
La Termodinmica: Que ensea si el proceso es
viable y predice la composicin final, la energa liberada
y la temperatura alcanzada en el equilibrio.
La Cintica qumica: Que trata de predecir el
mecanismo detallado de la reaccin, la velocidad de
reaccin, el por qu se producen radicales luminiscentes
e ionizados, etc.
La Transmisin de calor y de masa: que ensea
cmo se difunden la energa trmica y las especies.
La Mecnica de fluidos: Que con los datos de las
ciencias antes mencionadas, ensea a establecer los
balances de flujos apropiados para permitir, abordar la
solucin del problema.

Combustin: Es un proceso mediante el cual las

sustancias (combustibles) capaces de reaccionar
con el oxigeno (oxidante), interactan con este
generando calor. Entre las sustancias ms comunes
tenemos a los hidrocarburos, los cuales a travs de la
combustin son capaces de generar energa.
La reaccin de combustin se resume de la siguiente
manera:
Combustible + Comburente = Productos de
combustin.

La mayora de reacciones de combustin tienen

lugar entre combustibles fsiles y oxgeno del aire.
A continuacin se describen las caractersticas de
cada uno de estos tres elementos.

Combustible
Gasolina
diesel ligero
diesel pesado
LPG( gas licuado del
petroleo:propano)
Etanol( alcohol etilico)
Metanol( alcohol metilico)
CNG( gas natural
comprimido: metano
principalmente)
LNG(gas natural licuado:
metano)

Contenido
energtico KJ/L

Equivalencia en
gasolina L/L de
gasolina

31850
33170
35800

1
0.96
0.89

23410
29420
18210

1.36
1.08
1.75

8080

3.94

20490

1.55

COMBUSTIBLES:
Son
todas
las
sustancias
conocidas como hidrocarburos y estas pueden ser:
carbones
minerales,
hidrocarburos
lquidos
e
hidrocarburos gaseosos. Fundamentalmente todos
aquellos que tiene en su composicin carbono e
hidrogeno. Adems, pueden tener cantidades variables
de O, N, S, etc.
Los combustibles ms empleados son los combustibles
fsiles: carbn, derivados del petrleo (gasolina,
fuelleo, gases licuados del petrleo (GLP) (C3 -C5 )) y
gas natural (H2 , C1 , C2 ).

COMBURENTE: El aire.
El comburente ms habitual
es el oxgeno del aire,
aunque
en
aplicaciones
especiales
puede
ser
necesario
emplear
aire
enriquecido o incluso oxgeno
puro
(ms
caro).
La
composicin del aire estndar
se da en la Tabla adjunta:

AIRE

Nitrgeno
Oxigeno
Argn
CO2
Otros
Peso
Molecular
(Kmol)

% en
volumen
Real
78.03
20.99
0.94
0.03
0.01

% en peso
Uso
79
21
0
0
0

Real
75.45
23.2
1.30
0.05
Despreciabl
e
28.97

Uso
76.80
23.2
0
0
0
29

PRODUCTOS DE COMBUSTIN
Los productos mayoritarios de combustin son:
C CO2
H H2 O Para procesos de combustin incompleta:
C CO
H H2 (slo si hay muy poco O2 ) Otros elementos:
N N2 (a T: NO, NO2 , N2 O4 , N2O5 , = NOx )
S SO2 ( SO3 H2 SO4 , lluvia cida).

Una caracterstica principal de estas reacciones es

que la masa de cada elemento debe permanecer
constante en todo el proceso, por lo que al aplicar un
balance de
masas se debe cumplir que:

"Las masas antes y despus de la reaccin

deben permanecer constantes"

Las reacciones de combustin pueden ser:

Reaccin de combustin completa. - Este tipo de

combustin tiene lugar cuando todo el carbono se

ha transformado u oxidado en dixido de
carbono y todo el hidrgeno en agua.
Reaccin de combustin incompleta.- Es cuando

no se ha transformado u oxidado todo el carbono

o el hidrogeno, formndose el monxido de
carbono (CO) como principal indicador.

Estequiometria de las reacciones de combustin:

Para una reaccin qumica se debe tener en cuenta que:
A los componentes iniciales en una reaccin de
combustin (combustible y oxidante), tambin se les
conoce como reactantes.
A los nmeros delante de los componentes, compuestos
o
elementos
se
les
denomina
coeficientes
estequiomtricos. En la prctica representan el nmero
de moles del componente.

 A diferencia de la masa de cada componente, el

nmero de moles de los mismos no
necesariamente permanecen constantes.
En los productos de la combustin, el nmero de
componentes, compuestos o elementos puede
ser de uno.

Ejemplos de reacciones con oxigeno:

1)Hidrogeno con oxigeno:

La misma puede ser entendida como:

1 kmol de H2 reacciona con Kmol de oxigeno para

formar 1 Kmol de agua.

1 mol de H2 reacciona con mol de oxigeno para formar

1 mol de agua.
1 x 2 kg. de H2 reacciona con 1/2 x 32 Kg. de oxigeno
para formar 1 x 18 kg. de agua.
Es decir:
2 Kg. H2 + 16 Kg. O2 = 18 Kg. H2 O
18 Kg. de Reactantes = 18 Kg. de productos

2) Metano con oxigeno

Su ecuacin correctamente balanceada ser:

CH4

+ 2O2

CO2

+ 2H2 O

1 Kmol de metano con 2 Kmol de oxigeno, forman 1

Kmol de dixido de carbono y 2 Kmol de agua.

3) Carbono con oxigeno:

Su ecuacin balanceada ser:

+ O2

= CO2

1 Kmol de carbono con 1 Kmol de oxigeno, forman 1

Kmol de dixido de carbono.

En la prctica como oxidante, se utiliza normalmente aire,

en el cual dentro de su composicin contiene oxigeno. La
composicin del aire seco es: 21 % de oxigeno (O2 ),
78% de nitrgeno (N2 ) y 1% de argn y otros gases;
sin embargo en los clculos de combustin donde
interviene el aire, es comn considerar a todos los
componentes diferentes del oxigeno junto con el
nitrgeno, siendo la composicin molar del aire de 21 %
de Oxigeno y 79 % de Nitrgeno, por consiguiente:
21 mol de O2 + 79 mol de N2 =

100 mol de Aire.

0,21 mol de O2 + 0,79 mol de N2

1 mol de Aire.
1 mol de O2 + 3,76 mol de N2 = 4,76 mol de Aire

Al utilizar aire seco, se conoce exactamente que el

nitrgeno diatmico a temperaturas normales es un
elemento estable y no reacciona qumicamente con
otros elementos. Para el estudio que nosotros
realizamos debemos considerar esta condicin en todas
las reacciones a que hubiera lugar a menos que se
indique lo contrario. Cuando la combustin se realiza
con aire hmedo hay que considerar en la ecuacin al
vapor de agua presente.
Se supondr tambin que el nitrgeno presente en
el aire de combustin no reacciona, es decir el nitrgeno
se considera inerte. Sin embargo el nitrgeno a
temperaturas altas que se llegan con las llamas,
forma con el oxigeno oxido ntrico (NO) y a
temperaturas inferiores dixido de Nitrgeno (NO2 ).

4) Carbono con Aire

Su ecuacin correctamente balanceada ser:

C + Aire =
C

CO2 + 3,76 N2

(O2 + 3,76 N2 ) = CO2 + 3,76 N2

1 mol de Carbono con 4,76 moles de Aire, forman 1

mol de dixido de carbono y 3.76 moles de nitrgeno.

5) Metano con aire

Su ecuacin correctamente balanceada ser:
CH4 + Aire = CO2 + 2H2 O + 7,52 N2

CH4 + 2(O2 + 3,76 N2) = CO2 + 2 H2 O + 7,52 N2

1 mol de metano con 2 moles de Aire, forman 1 mol de

Dixido de carbono, 2 moles de agua y 7,52 moles de

nitrgeno.

6) Hidrogeno con Aire

Su ecuacin correctamente balanceada ser:
1H2 + Aire = H2 O + 1,88 N2
1H2 + (O2 + 3,76 N2 )

H2 O + 1,88 N2

1 mol de metano con *(4,76) mol de Aire, forman 1

mol de agua y 1,88 mol de nitrgeno.

Para todos los ejemplos mencionados, se cumple que la

masa de los reactantes es igual a la masa de los
productos, pero no para el nmero de moles de los
reactantes y de los productos.

Reaccin
terica:

estequiometrica

Esta reaccin tiene lugar cuando

ocurre una combustin completa,
sin exceso de aire (Oxigeno). Es
decir una reaccin con la cantidad
mnima de aire (oxigeno), capaz de
producir una combustin completa.
Por consiguiente no debe aparecer
oxgeno sobrante en los productos
de la combustin.

Aire terico:
Si la reaccin terica es la reaccin de combustin total,
pasando todo el C a CO2 y H a H2O, y la cual es una
caracterstica del combustible, independiente del
proceso de combustin posterior; entonces:

Aire terico o Estequiomtrico: Cantidad mnima de

aire que proporciona el oxigeno necesario para que se
produzca una combustin completa.

a) Determinar la cantidad de aire terico necesario para la

combustin completa del octano.

Solucin:
a. La formula qumica del octano es: C8 H18
b. La combustin es completa por lo tanto:
Todo el carbono formara dixido de carbono con el oxigeno
Todo el hidrogeno formara agua con el oxigeno
No habr exceso de Oxigeno
El nitrgeno es neutro

c. La ecuacin estequiomtrica o terica tendr la

siguiente estructura:
C8 H18 + A (O2 +3,76 N2 ) = B CO2 + E H2 O +
D N2
d. Aplicando el principio de conservacin de la
masa a los componentes, antes y despus de la
reaccin, determinamos el valor de los
coeficientes estequiomtricos:

b) Determinar la reaccin terica de combustin con

aire de un carbn de composicin centesimal (en
peso): 81,7% C; 4,7% H; 1,5% N; 6,5% O; 0,7% S;
2,4% agua; resto inerte.

COMPOSICION APROXIMADA DEL AIRE

SECO
COMPONENTE
Nitrgeno
Oxigeno
Argon
Dioxido de carbono

FRACCION MOLAR (%)

78,08
20,95
0,93
0,03

Neon,Helio,Metano y
otros

0,01

Parmetros para describir la estequiometra:

En un proceso de combustin frecuentemente no
solo es necesario conocer la cantidad de aire, sino
tambin la cantidad de combustible, por lo que es
comn para cuantificarlos hacer uso de la relacin AireCombustible o de su inverso combustible- Aire.
Aire - Combustible (AC): Es la relacin entre la cantidad
de aire y la cantidad de combustible que participan en
una reaccin de combustin. Esta puede ser expresada
en base molar o base msica.

En la masa:

En moles:

Teniendo en cuenta que, la masa es igual al numero

de moles multiplicado por el peso o masa molecular
( m = n * M ), podemos escribir la relacin siguiente:

Razn de Equivalencia: (): Esta definida por la relacin

entre la cantidad aire- combustible terico y la cantidad de
aire-combustible real o por su inverso.

 Cuando hay exceso de oxidante: < 1 y se

denomina mezcla pobre.

Con defecto de oxidante: > 1 y se denomina
mezcla rica.

Este trmino es convenientemente usado, cuando se

refiere a motores de ignicin

Masas atmicas o moleculares y propiedades criticas de elementos y

compuestos frecuentes.
SUSTANCIA
ACETILENO
AIRE(Equivalente)
AMONIACO
ARGON
BENCENO
BUTANO
CARBONO
DIOXIDO DE
CARBONO
MONOXIDO DE
CARBONO
COBRE
ETANO
ETANOL
ETILENO
HELIO
HIDROGENO
METANO
METANOL
NITROGENO
OCTANO
OXIGENO
PROPANO
PROPILENO
REFRIGERANTE 12
REFRIGERANTE 134a

FORMULA
QUIMICA
C2H2

NH3
Ar
C6H6
C4H10
C

M(Kg/Kmol)
26,04
28,97
17,03
39,94
78,11
58,12
12,01

Tc (K)
309
133
406
151
563
425

CO2

28,01

133

35

0,294

CO
Cu
C2H6
C2H50H
C2H4
He
H2
CH4
CH3OH
N2
C8H18
O2
C3H8
C3H6
CCI2F2
CF3CH2F

44,01
63,54
30,07
46,07
28,05
4,003
2,016
16,04
32,05
28,01
114,22
32,00
44,09
42,08
120,92
102,03

304

305
516
283
5,2
33,2
191
513
126
569
154
370
365
385
374

73,9

48,8
63,8
51,2
2,3
13,0
46,4
79,5
33,9
24,9
50,5
42,7
46,2
41,2
40,7

0,276

Pc(bar)
62,8
37,7
112,8
48,6
49,3
38

Zc=(Pc*vc)/
(RTc)
0,274
0,284
0,242
0,290
0,274
0,274

0,285
0,249
0,270
0,300
0,304
0,290
0,220
0,291
0,258
0,290
0,276
0,276
0,278
0,260

Entalpa de formacin:
La entalpia de formacin es la variacin de la entalpia que
tiene lugar cuando a partir de elementos estables se forma
un compuesto a una temperatura determinada con una
presin estndar de referencia. En estas condiciones es
igual a la energa liberada o absorbida en el proceso de
formacin del compuesto.

Para considerar el concepto de entalpia de formacin mas a

fondo, nos referimos al reactor. En el cual entran carbono y
oxigeno a Tref y Pref y reaccionan completamente en estado
estacionario para formar dixido de carbono a las mismas
temperaturas y presin. El dixido de carbono se forma a
partir del carbono y oxigeno segn:
C + O2 =CO2
Calculo de entalpia: La entalpia especifica de un compuesto
en un estado distinto del estndar se encuentra sumando a la
entalpia de formacin la variacin de entalpia especifica
h, entre el estado estndar y el de inters.

Sistemas cerrados:
En ausencia de efectos de energa cintica y potencial, la
correspondiente del balance de energa es:

De donde:
UR=Energa interna de los reactivos.
Up= Energa interna de los productos.
Si los productos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el
balance se puede expresar como:

En donde los coeficientes n del primer miembro son los de la

ecuacin de la reaccin o producto.

Puesto que cada componentes de los reactivos y de los productos se

comporta como un gas ideal, las energas internas especificas, se
pueden evaluar como:

De donde Tp y TR, designan la temperatura de los productos y de los

reactivos respectivamente.

Los trminos de la entalpia de formacin se muestran a continuacin:

Temperatura de llama adiabtica:

En una reaccin qumica cuando no existe trabajo y la reaccin

es adiabtica, entonces la temperatura de combustin ser la
mxima posible que puedan alcanzar los productos de la
combustin, a esta mxima temperatura se le denomina
temperatura de llama adiabtica o temperatura de combustin
adiabtica.
La determinacin de la temperatura de llama adiabtica es muy
importante en ingeniera por cuanto ella establece la
temperatura de trabajo en la cual estarn sometidos los
diversos metales, por cuanto estos deben ser capaces de
soportar estas temperaturas.
De la ecuacin anterior, por cuanto el proceso de combustin
ocurre sin transferencia

Tercer principio de la termodinmica: Trata de la entropa de las

sustancias en el cero absoluto de temperaturas. Basndose en
observaciones experimentales, esta ley establece que la entropa de
una sustancia cristalina pura es cero en el cero absoluto de
temperaturas.

Postulado de Nernst afirma que no se puede alcanzar el cero

absoluto en un nmero finito de etapas.

Entropa absoluta: La importancia del tercer principio estriba que

proporciona una referencia respecto de la cual la entropa de cada
sustancia participante, en una reaccin se puede evaluar de
manera que no surjan ambigedades o conflictos. La entropa
referida a esta referencia se denomina entropa absoluta.

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combustibles fsiles, informacin reciente
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respectivos.
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