TERMOQUMIC

Consiste en el estudio de las transformaciones

que sufre la energa calorfica en las reacciones
qumicas, surgiendo como una aplicacin de la
termodinmica
a la qumica.
Se encarga del estudio
del
intercambio energtico de
un sistema qumico con el
exterior. Hay sistemas
qumicos que evolucionan
de reactivos a productos
desprendiendo energa. Son
las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos
evolucionan de reactivos a
productos precisando
energa. Son las reacciones

Sistema

Definimos sistema como la porcin delimitada

del mundo fsico (y especificada) que contiene
cantidades definidas de sustancia que se
consideran bajo estudio.

Si calentamos un objeto metlico, y lo tocamos nos quemamos, sin

embargo la misma masa de agua, calentada el mismo tiempo, nos
permite nadar y encontrarnos bien en ella. La capacidad calorfica mide
la capacidad de la sustancia para almacenar energa interna, y por lo
tanto de recibir o desprender mayor cantidad de energa calorfica. Por
este motivo:
a) Puede medir la naturaleza de las uniones entre las partculas que la
forman
b) Los slidos como no pueden almacenar energa, la recibida la
emplean para subir su temperatura
c) El agua debido a los enlaces por puente de hidrgeno que se forman
y rompen la tiene muy alta
d) Los lquidos con fuerzas de enlace menores que los slidos la
tendrn siempre mayor

Transformaciones

Isoterma: Se realizan a temperatura constante.

Iscora: Se realiza a volumen constante y
tambin recibe el nombre de isomtrica.
Isbara: Es la transformacin que se realiza a
presin constante. Adiabtica: Es aquella
transformacin que se realiza sin intercambio de
calor.
Calor: aquellas transferencias de energa que
ocurren entre el sistema y el ambiente o entorno
en virtud de una diferencia de temperatura. As,
para determinar la existencia o no de flujo de
calor, debemos examinar la frontera entre el
sistema y el entorno. Para el estudio

ESTADOS DE EQUILIBRIO

Equilibrio mecnico: tiene que estar en reposo,

no puede haber movimiento.
Equilibrio qumico: no puede estar
efectundose ninguna reaccin qumica en ese
instante.
Equilibrio trmico: no puede haber intercambio
de calor con el entorno en el momento del
anlisis. Para el estudio del sistema se pueden
estudiar muchas funciones variables de estado,
tales como el volumen V, la presin P, la
temperatura T, el nmero de moles n, la entalpa
H, la entropa S...

CALOR DE REACCIN

Es el cambio de energa que se

presenta del rompimiento o formacin
de enlaces qumicos. El calor de
reaccin se expresa generalmente en
trminos de caloras o kilocaloras
(Kcal). Actualmente tambin se utiliza
el joule (J) como medida de energa
cuando se habla de cambios qumicos.

LEYES DE LA TERMOQUMICA

 La ley de conservacin de la energa.

Fue enunciada por Mayer en 1842 y por
Helmholtz en 1847, y establece que la
energa ni se crea ni se destruye.
Siempre que una cantidad cualquiera de
una de las formas de energa
desaparece, se produce una cantidad
exactamente equivalente de otra u otras
formas. Esta afirmacin se conoce
tambin con el nombre de primer
principio de la Termodinmica. A la luz
de los conocimientos actuales sobre la
naturaleza y convertibilidad recproca de
la materia y la energa, esta ley contina
siendo vlida a escala macroscpica,
pero no en el campo de las
transformaciones nucleares.

 Ley de Lavoisier y Laplace. Enunciada en 1780 por Lavoisier y

Laplace, establece que: <<La cantidad de calor necesaria para
descomponer un compuesto qumico es precisamente igual a la
desprendida en la formacin del mismo a partir de sus elementos>>.

 Ley de Hess. Hess en 1840 enunci una ley fundamental de

la termoqumica, segn la cual: la cantidad total de calor
desprendida en una transformacin qumica dada, esto es,
partiendo de un estado inicial y llegando a otro final es siempre
la misma, independientemente de que aquella se realice en
una o varias fases. La experiencia ha demostrado que el calor
de formacin de un compuesto a partir de sus elementos no
depende del mtodo empleado, lo mismo que sucede con la
tonalidad trmica de una reaccin respecto al tiempo invertido.

Ej:
1) El nitrato amnico se descompone segn la reaccin:
NH4NO3(S) > N2O(g) + 2 H2O(g) H = -37 Kj
Calcular H cuando:
a)
b)
c)

Se descomponen 5 gramos de Nitrato de amonio.

Se forman 2 gramos de agua.
Se forman 0,600 moles de monxido de Nitrgeno.

a)
Segn la reaccin, al descomponerse un mol de la sal ( 80 grs.), se
producen 37Kj de variacin de entalpa. Por lo tanto al descomponerse 5
gramos, se producirn:
5grs. x 37Kj / 80grs. = -2.31Kj (Se mantiene el signo negativo ya que sigue
siendo una reaccin exotrmica).
b)
Cuando se forman dos moles de agua se generan 37Kj de energa. Dos
moles tienen una masa de 36 gramos. Por lo tanto, al formarse 2 gramos de agua
se producirn:
2grs. x 37Kj / 36grs. = - 2.05 Kj
c)

Al formarse un mol de N2O (44grs.), se genera 37Kj de energa calrica. Al

 Ley de Kirchhoff. Se refiere al efecto de la temperatura sobre el calor de

reaccin. El calor de reaccin es la diferencia entre la suma de entalpas
de los reactivos y de los productos de la reaccin, pero como unos y otros
difieren en el color que absorben al variar de temperatura, por ser distinta
su capacidad calorfica, el calor de reaccin vara con la temperatura. Si
la capacidad calorfica de los reactivos es mayor que la de los productos,
el calor de reaccin ser mayor a temperatura ms elevada y, a la
inversa, si es mayor la de los productos, el calor de reaccin disminuir al
elevar la temperatura. La ley de Kirchhoff dice que: la variacin de la
cantidad de calor producida en una reaccin qumica, por cada grado que
se eleva la temperatura, es igual a la diferencia entre la suma de las
capacidades calorficas molares de los reactivos y de los productos de la
reaccin

 Ley del calor de mezcla. Enunciada por Hess, establece que

cuando se mezclan dos soluciones salinas diluidas no se
desprende ni se absorbe calor, siempre y cuando no se forme un
precipitado o se desprenda un gas.
Na+NO-3 q + K+Cl-q => Na+ Cl-q + K+ NO-3 q H = 0 Como en
ambos miembros de la ecuacin aparecen los mismos iones, en
realidad no se ha producido una reaccin.

 Calor de neutralizacin. Tambin descubri Hess que cuando se mezclan

soluciones diluidas de cantidades equivalentes de cidos y bases fuertes,
muy ionizados, el calor desprendido es prcticamente siempre el mismo.