CAPITULO V

CONCENTRACION Y
PURIFICACION DE
SOLUCIONES DE COBRE

PURIFICACION Y CONCENTRACION

Purificacin: la impureza cambia de fase.

Concentracin: el metal cambia de fase.
2 fases en contacto: lquido-slido o lquido-lquido
Los procesos se dividen en varias categoras:
- Hidrlisis
- Cementacin
- Precipitacin de compuesto - Extraccin por solventes
- Resinas de intercambio

Los criterios para evaluar el proceso son:

Selectividad de la separacin.
Recuperacin (o grado de remocin).
Consumo de reactivos (o de energa).

Esquema del Tratamiento Hidrometalrgico

Mineral

Solucin de lixiviacin

Lixiviacin

Separacin
solido-liquido
Solucin impura y diluida
Slido agotado

Purificacin
concentracin
Tranque de relaves o
botadero

Impurezas

Solucin pura y concentrada

Recuperacin
especie valiosa

Metal puro

Solucin
agotada

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Coeficiente de distribucin:
Extraccin por solventes implica la transferencia
de masa del elemento desde una fase a otra.
Extraccin y reextraccin requieren la dispersin
de una fase en otra en forma de pequeas gotas.
Esto favorece la transferencia de materia y se
realiza por medio de agitacin mecnica.
Al contactar la solucin acuosa que contiene
cobre (Cu) con una fase orgnica inmiscible, el
metal se distribuir entre las dos fases hasta
alcanzar el equilibrio.

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
La concentracin de Cu en el equilibrio depende
de su afinidad relativa (solubilidad) en ambas
fases.
Coeficiente de distribucin (D) o extraccin (EAO)
es la razn de las concentraciones del cobre en
fase orgnica y acuosa, en el equilibrio:
Concentracin de Cu en la fase orgnica M O
DE

Concentracin de Cu en la fase acuosa

MA
O
A

El coeficiente de reextraccin (stripping) se define:

MA
S
MO
A
O

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Selectividad:
Cada especie qumica en solucin se distribuye
entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo a su
respectiva solubilidad.
Las diferencia de solubilidades en ambas fases
sirve para extraer las especies ms solubles.
El factor se denomina selectividad, porque mide la
posibilidad de separar las especies Cu y M, que
tienen coeficientes de distribucin DCu y DM.

DCu
S
DM

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Influencia del pH:
En el caso de agentes de extraccin para Cu2+ en
solucin, la reaccin de extraccin es:
Cu2+(Ac) + 2 HR(Org)
CuR2(Org) + 2 H+(Ac)
La constante de equilibrio es definida por:
2
CuR2 Org H Ac
K
2
HR Org Cu 2 Ac
Reemplazando el coeficiente de distribucin:

CuR2 Org

Cu
2

Ac

H
KD

2
Ac
2
Org

HR

.F

CONCEPTOS FUNDAMENTALES
F es el producto de los coeficientes de actividad:
CuR 2 H2
K = caracterstica del sistema y depende
F 2
solamente de la temperatura
HR Cu 2
La ecuacin que relaciona el coeficiente de
distribucin con el pH de la solucin es:
K
D log 2 pH 2 log HR Org
F

La extraccin est afectada por el pH.

En la extraccin de cobre a pH=2 con una oxima
comercial, Co2+ Zn2+ y Ni2+ no podran ocasionar
problemas de pureza en la solucin a obtener.

Estabilidad de Metales Disueltos en

Funcin del pH

DETERMINACION DEL NUMERO DE

ETAPAS DE EXTRACCION
Isoterma de Distribucin:
Grfico de la concentracin del metal extrado en
fase orgnica vs la concentracin del mismo en
fase acuosa, en el equilibrio y a Temp. dada.
Se elabora para la extraccin y la reextraccin.
Para construir la isoterma de extraccin se
contactan en diferentes proporciones el acuoso y
el orgnico.
Las razones O/A que se emplean son: 10/1, 5/1,
2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5.

ETAPAS DE EXTRACCION
Luego se deja decantar las fases.
Finalmente se analiza el metal una vez logrado
el equilibrio.
Para construir la isoterma de distribucin:
Si se ponen en contacto A ml de solucin rica
que tiene X0 g/l de metal con O ml de orgnico
fresco, al llegar al equilibrio, el refino contiene X 1
g/l y el orgnico Y1 g/l de metal.
El balance de masa se puede expresar como:
A
Yn X n X 0
O

ETAPAS DE EXTRACCION
Existe un coeficiente de distribucin para cada
razn O/A:

Yn
D
Xn
Los isotermas son vlidas solamente para
condiciones similares al las de su determinacin.
Si cambian las concentraciones de reactivo en el
orgnico, de metal en solucin en fase acuosa u
orgnica, de cido en el electrolito pobre, el pH de
solucin rica, u otras; es necesario construir otra
isoterma de distribucin.

Construccin de Isoterma de Extraccin

[Me] en
orgnico (g/l)

[Me] en el
acuoso (g/l)

ETAPAS DE EXTRACCION
Recta de operacin:
La mayora de los procesos SX operan con un
sistema de contacto mltiple en contracorriente.
En contracorriente, las soluciones acuosa y
orgnica fluyen en direcciones opuestas.
El orgnico descargado se contacta con el refino,
pobre en Cu, mientras que el orgnico cargado
est en contacto con la solucin rica en Cu.
La extraccin en contracorriente permite lograr
buena extraccin del metal desde la solucin
acuosa y usar eficientemente el reactivo orgnico

ETAPAS DE EXTRACCION
La figura posterior representa en esquema la
operacin de extraccin de una planta de SX en
la que se han supuesto n etapas de extraccin.
A, X0

A, X1
Etapa
N2

Etapa
N1
O, Y1

A, X2

O, Y2

A, X3
Etapa
N3

O, Y3

A, X(n)

A, X(n-1)
Etapa
Nn

O, Y4

O, Y(n)

O, Y(n+1)

A : Flujo de acuoso (m3/h)

O : Flujo de orgnico (m3/h)
X(n) : Concentracin de metal en el acuoso que sale de la etapa n (g/l)
Y(n) : Concentracin de metal en el orgnico que sale de la etapa n (g/l)

ETAPAS DE EXTRACCION
El balance de masa para la primera etapa es:

OYn 1 AX n 1 OYn AX n
Para la etapa n:
OYn 1 AX 0 OY1 AX n
El balance de masa global para n etapas es:
A
Yn 1 X n X 0 Y1
Re cta de Operacin
O
La composicin de la fase orgnica que entra en
la etapa n es funcin lineal de la composicin de
la fase acuosa que sale de la n-sima etapa.

ETAPAS DE EXTRACCION
Diagrama de Mc Cabe-Thiele:
Est constituido por la combinacin de la isoterma
de distribucin y la lnea de operacin
Llamado tambin diagrama de operacin, se
utiliza para estimar el nmero terico de etapas en
un sistema SX.
La isoterma de distribucin es fija. Depende slo
de la qumica del sistema (conc. reactivos, pH).
La lnea de operacin se basa en el balance de
masa y varia con la razn A/O y las concs. del
metal en la entrada y salida del sistema.

ETAPAS DE EXTRACCION
Ejemplo:
El orgnico descargado que entra en la ltima
etapa de extraccin contiene 1,80 g Cu/l.
Los flujos del orgnico y del acuoso son iguales
(razn A/O =1).
La recta de operacin se determina partiendo del
punto dnde el orgnico descargado intercepta a la
isoterma de extraccin.
Luego se dibuja la recta hacia arriba y a la
derecha con pendiente igual a la razn A/O (1).

ETAPAS DE EXTRACCION
Para el N de etapas, se dibuja una lnea vertical
con la concentracin de la solucin rica (2.50 g
Cu/l) hasta interceptar la recta de operacin.
Despus se traza una lnea horizontal hasta la
isoterma de extraccin y de ah una vertical
hasta la recta de operacin.
Aparece el escaln correspondiente a la primera
etapa de extraccin. Se repite el procedimiento
para las siguientes etapas de extraccin.
En este sistema se predicen dos etapas de
extraccin, obtenidose un refino de 0.22 g/l Cu
y un orgnico cargado de 4.24 g/l Cu.

Extraccin de Cu en una Planta Industrial

Diagrama McCabe-Thiele para extraccin de Cu

(SR,OC
)

E1

(SRef,OSC)

E2

(Ref,OD)

A/O
=1/(O/A)

Diagrama McCabe-Thielede Reextraccin de Cu

EXTRACCION POR SOLVENTES

El proceso de extraccin por solventes, es el
mtodo de purificacin con mayor desarrollo en
los ltimos aos.
Numerosas plantas en el mundo realizan la
separacin, purificacin y concentracin de ms
de 30 elementos qumicos.
Se aplica para procesar: Cu, Zn, Mo, Co, Ni, Ge,
Zr, V, W, U, Hf, Nb, Ta, B, Be, Re y otros.
En la hidrometalurgia del cobre se conoce como
SX (Solvent Extraction) y es el proceso de
concentracin de soluciones ms utilizado.

EXTRACCION POR SOLVENTES

Consiste en la extraccin selectiva del cobre
contenido en las soluciones de lixiviacin
mediante un solvente orgnico.
La planta SX recibe la solucin cargada obtenida
en la etapa de lixiviacin en pilas.
La solucin se caracteriza por tener una baja
concentracin de cobre disuelto, junto con
impurezas como: Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na y otros
elementos disueltos durante la lixiviacin.
El objetivo de SX es extraer selectivamente el
cobre contenido en esta solucin rica e impura.

EXTRACCION POR SOLVENTES

El proceso se realiza por cambio inico entre la
fase acuosa (solucin cargada) y el orgnico.
En una etapa posterior del proceso, el orgnico
es capaz de descargar el cobre a una solucin
de alta pureza y concentracin de cobre y cido.
La solucin pura y concentrada de sulfato de
cobre se denomina electrolito rico.
De esta manera, se obtiene un electrolito apto
para que el cobre sea depositado sobre el
ctodo, en la ltima etapa del proceso llamada
electrodeposicin de cobre.

ETAPAS DE LA EXTRACCION
Extraccin (Extraction):
La solucin rica proveniente de las pilas es
mezclada con la fase orgnica (orgnico
descargado).
El objetivo es extraer selectivamente el cobre.
En esta etapa, se obtiene una fase orgnica
cargada que pasa a la siguiente etapa de reextraccin.
Simultneamente se obtiene tambin una
solucin pobre en cobre, llamada refino, que es
reciclada a la etapa de lixiviacin.

ETAPAS DE LA EXTRACCION
La etapa de extraccin del proceso SX se basa en
la siguiente reaccin reversible:

Cu2+(ac) + 2 HL(org)

CuL2(org) + 2 H+(ac)

El sentido de la reaccin es controlado por el pH.

El ion Cu2+ reacciona con el extractante formando
un compuesto rgano - metlico insoluble en
agua, pero soluble en el solvente orgnico.
Por esta razn se produce la extraccin del cobre
desde la fase acuosa a la orgnica.

ETAPAS DE LA EXTRACCION
Re-extraccin (Stripping):
El orgnico cargado se pone en contacto con
electrolito pobre proveniente del proceso de
electro-obtencin.
Este electrolito pobre tiene una alta acidez (150200 g/l de H2SO4).
El cobre pasa de la fase orgnica a la fase
acuosa, obtenindose un electrolito rico que
avanza hacia la el proceso de electro-obtencin.
La fase orgnica luego de ser descargada, es
reciclada a la etapa de extraccin.

ETAPAS DE LA EXTRACCION
La etapa de re-extraccin ocurre por efecto del
cambio de acidez en la fase acuosa.
La reaccin se revierte para generar un electrolito
de alta pureza y con elevada concentracin de
cobre.
CuL2(org) + 2 H+(ac)

Cu2+(ac) + 2 HL(org)

Cada ion Cu2+ se intercambia con dos iones H+

que pasan a la fase orgnica para regenerar el
orgnico.

Mezclador-Sedimentador de Extraccin y
Reextraccin

EXTRACCION POR SOLVENTES

Las plantas de extraccin por solventes, tanto
en la extraccin como en la reextraccin, estn
configuradas en una, dos o tres etapas de
contacto de las fases acuosa y orgnica.
El objetivo es aumentar el tiempo de contacto
entre fases y mejorar la transferencia de cobre.
El contacto de las fases orgnica y acuosa se
realiza en contracorriente.
En algunos casos se incluye una etapa de
lavado del orgnico cargado, para eliminar las
impurezas dainas en la electro obtencin.

Configuracin de una Planta SX

SR

ED

Lixiviacin

Electro-obt.

RF

OSC
E2
OC

E1

SRF

OD

S1

OC
Extraccin

Reextraccin

EC

Configuracin de una Planta SX

Concentraciones y Acidez de las corrientes

Nombre

Definicin

[Cu]
(g/l)

[cido]
(g/l)

Solucin Rica (SR)

Solucin proveniente de la etapa de

lixiviacin, que alimenta a la planta
SX.

5pH=1.8

Refino (RF)

Solucin diluida en cobre que sale de la

planta SX

0.5

12

el orgnico con una menor

concentracin de cobre, que sale de la
etapa de reextraccin.

el orgnico cargado con cobre.

Transfiere el cobre de la etapa de
extraccin a la etapa de reextraccin.

10

Electrolito Descargado Es el electrolito que viene de la etapa de

(ED)
electroobtencin.

35

180

Electrolito
(EC)

50

160

Orgnico descargado
(OD)

Orgnico
(OC)

cargado

Es

Es

Cargado Es el electrolito que se cargo de cobre en

la etapa de reextraccin.

EXTRACTANTES EN SX DE COBRE
Los extractantes se disuelven en un solvente
orgnico tipo parafina, generalmente en una
proporcin de 8 a 25 % v/v (% en volumen).
Los extractantes industriales forman complejos
de Cu solubles en la fase orgnica.
Actan segn un mecanismo de quelacin.
Cu2+(a) + 2 LH(o) <=> L2Cu(o) + 2 H+(a)

Estructura General de las Oximas

Estructura de los Complejos Formados

EXTRACTANTES EN SX DE COBRE
Las Ketoximas fueron los primeros reactivos
usados comercialmente para la extraccin de
cobre desde soluciones diluidas.
Usados exclusivamente durante 12 aos.
Sus principales propiedades: excelente
separacin de fases, bajas prdidas de orgnico
por arrastre y baja formacin de crudo.
Uso limitado debido a dos desventajas
principales : Extractante moderado de cobre y
cintica lenta a bajas temperaturas.
El reactivo tpico fue el LIX 64N.

EXTRACTANTES EN SX DE COBRE
Las Salicilaldoximas superan estas desventajas.
Permiten reducir los circuitos de extraccin,
incluso para altas concentraciones de cobre y
bajo pH (40 gpl Cu y pH 1.5).
Estos reactivos son extractantes tan fuertes que
requieren un modificador para realizar
eficientemente la reextraccin.
El uso de modificadores presenta desventajas:
hidrlisis y degradacin del reactivo, mayor paso
de Fe al electrolito, mayor prdida de orgnico por
arrastre fsico y mayor formacin de crudo.
Reactivos tpicos: LIX 860 y el Acorga PT-5050.

EXTRACTANTES EN SX DE COBRE
En la actualidad se utilizan como reactivos
extractantes para el cobre las mezclas
salicilaldoximas - ketoximas.
Estas mezclas no contienen modificadores.
El LIX 984, por ejemplo, es una mezcla de LIX
860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima).
Combina la capacidad extractiva y cintica
rpida de la salicilaldoxima con la estabilidad y
propiedades fsicas de las Ketoximas.

EXTRACTANTES EN SX DE COBRE
Los extractantes ms usados son : LIX 984N
(Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45 (Allied
Signal).
Sus caractersticas principales son:

Densidad
:
0.91 g/cc
Color :
mbar
Punto de inflamacin
:
70 C
Selectividad Cu/Fe :
> 2000
Carga mxima (10% v/v)
:
5.2 g/l de Cu
Transferencia neta (10% v/v):
3.0 g/l de Cu
Separacin de fases :
< 90 segundos
Cintica de extraccin
:
> 95% en 60 seg.

EXTRACTANTES EN SX DE COBRE
Los tipos de diluyentes ms usados son :
ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN (Oxiquim).
Sus caractersticas principales son:
Densidad
Punto de inflamacin

:
:

0.81 g/cc
79 C

Los modificadores aumentan la solubilidad del

extractante y del metal en la fase orgnica.
Mejoran la velocidad de separacin de fases y
de extraccin de cobre, favoreciendo la
coalescencia.
Los ms usados son el tridecanol y el ester.

Reactivos Extractantes en Uso

Reactivo
Acorga

LIX

MOC

Extractante

Modificador

PT5100

Aldoxima

Nonil Fenol

PT5050

Aldoxima

Tridecanol

M5640

Aldoxima

Ester

84

Ketoxima

No

984

Mezcla

No

622

Aldoxima

Tridecanol

860

Aldoxima

No

45

Ketoxima

No

55

Aldoxima

No

Esquema Cclico del Proceso LixiviacinExtraccin por Solventes-Electro

obtencin

Diagrama Ciclos: Lixiviacin SX - EW

Cu
MINERAL
DE COBRE
EN EL PAD

Cu
Cu

Cu
CATODICO

Cu

99.99 %

Cu

ELECTRODEPOSICION
EW

LIXIVIACION
EXTRACCION POR
SOLVENTES
SX

Planta de Extraccin por Solventes

Planta de Extraccin por Solventes

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

4- Descripcin delDE
Proceso
Productivo
LIXIVIACION
SX EW

4- Descripcin del Proceso Productivo