de la
Termodinmica
Contenido - 1
Introduccin
Enunciado del primer principio
Trabajo mecnico
Energa cintica
Energa potencial
Energa mecnica
Energa potencial elstica
Trabajo debido a cambio de volumen
IEM
Contenido - 2
Trabajo de disipacin.
Trabajo tcnico o de circulacin.
Trabajo elctrico.
Trabajo en sistemas adiabticos.
Energa interna.
Calor.
IEM
Contenido - 3
IEM
Contenido - 4
Calorimetra.
Determinacin del Cp
Variacin de H y U en slidos, lquidos
y gases
Sistemas abiertos a rgimen
permanente.
Sistemas abiertos a rgimen no
permanente.
IEM
Contenido - 4
Calorimetra.
Primer principio para sistemas abiertos
Dispositivos productores de trabajo
Generador de vapor
Condensador
Toberas y difusores
Laminacin
Rgimen no permanente
IEM
Introduccin
-Energa:
causa
que
produce
modificaciones o cambios en las
propiedades de los cuerpos.
- Antes de conocer el P.P de
conservacin de la energa, hubo
innumerables intentos de construir
mquinas de movimiento perpetuo.
IEM
Resea
IEM
10
E S E M 0
ES EM
E S E S E S0
E s E s0 E s
IEM
11
Trabajo Mecnico
Con el fin de considerar la energa intercambiada entre
el sistema y medio cuando hay desplazamiento de los
limites del sistema, se puede utilizar el concepto de
trabajo mecnico.
IEM
12
Trabajo Mecnico
dW Fdx
Es un diferencial inexacto: su valor integral
depende de la trayectoria, es una variable de
proceso
W12
x2
x1
Fdx
IEM
13
Convencin de signos
Negativo: trabajo efectuado por el sistema
Positivo: el sistema recibe trabajo
14
Energa cintica
El impulso est relacionado con la
velocidad y la masa puntual
I m
Variacin temporal
del impulso
ds d
dI
d
m F
d d
dI
* ds
F
d
d
2
2
m d F *ds
1
2
m 2
2
2 1 F *ds
1
2
Ec 2 Ec1
*
F ds W12*
15
Energa cintica
Trabajo y energa cintica tienen igual dimensin, ellas son
magnitudes del mismo tipo de energa. La energa cintica
de la masa puntual se cambia mediante la adicin o cesin
de energa en forma de trabajo.
Ec 2 Ec1
*
*
F ds W12
IEM
16
Energa potencial
G mg
Trabajo mecnico
elemental
dWg Fg dz
Fg G
dWg Gdz mgdz
IEM
17
Energa potencial
dWg Gdz mgdz
gdz gdz
dWg mgdz
Si se le entrega trabajo al
sistema es positivo, mientras
que si lo entrega es negativo.
z2
Wg12 E p
El trabajo obtenido de la fuerza llamada peso se debe a una disminucin de
la energa potencial gravitatoria. Inversamente, si el sistema recibe trabajo
mecnico mediante una fuerza contraria al peso, el sistema aumenta su
energa potencial gravitatoria
IEM
18
*
Wmec12 W12
Wg12
*
F F Fg
*
Fds F ds Fg ds
dWmec dW * dWg
Wmec12
22 12
mg z2 z1
m
2
2
19
Wmec12
1
1
2
2
m2 mgz2 m1 mgz1
2
2
20
Si Wmec12 es nulo
1
1
2
m 2 mgz2 m12 mgz1
2
2
La energa mecnica total de un sistema en movimiento
en un campo gravitatorio permanece constante si solo
acta la fuerza de dicho campo.
IEM
21
F Frest
Frest kx
F kx
dWelast
IEM
Welast12
x2
x1
1 2 1 2 1 2
d kx kx2 kx1
2
2
2
Welast12 EPe
22
F kx
IEM
23
F Fsist
Fsist pA
F pA
dW Fdx pAdx
Adx dV
dW pdV
Se cumple si el sistema recibe trabajo
(compresin) su signo es positivo, y si entrega
trabajo (expansin) resulta negativo
IEM
ds
N F p A
d
dW N d p dV
24
dW pdV
dW pdV
W12 p dV
2
25
dp
dV
V p
p V
dW
dW pdV 0dp
W
p
p
2W p
pV p
IEM
1
V
2W 2W
pV Vp
0
V
2W
0
Vp
No se cumple: no tiene
diferencial exacto y no es una
26
funcin de estado.
Observaciones
El trabajo no es una propiedad del
sistema. Es un proceso de intercambio de
energa entre sistema y medio.
El trabajo es una variable de proceso
La energa es una propiedad del sistema.
Transformaciones cuasiestticas: son
aquellas en las que el sistema evoluciona
por una sucesin de estados de equilibrio.
IEM
27
Trabajo de disipacin
Experimentalmente se verifica:
Al estirar un resorte se efecta ms
trabajo que la energa potencial
elstica almacenada. Welast 12 Epe
Al comprimir un gas se efecta ms
trabajo en el vstago del pistn que el
necesario para comprimir el gas.
IEM
28
Trabajo de disipacin
En el caso de:
un resorte:
29
Trabajo til
p amb V2 V1
31
IEM
32
Trabajo de circulacin
dF dpA
d Wc dFdx dpAdx
Adx Adx cos Adx Adx dV
2
d 2Wc dpdV
dWc dpdV Vdp
V
IQ
p2
p1
Trabajo de circulacin
W Vdp W
W
p2
c12
Wmec12
Wc12
p2
p1
IQ
p1
dis12
mec12
22 12
mg z2 z1
m
2
2
22 12
mg z2 z1 Wdis12
Vdp m
2
2
34
Trabajo de circulacin
p2
Wc12
wc12
vdp
p1
m
wc12
p2
22 12
Wc12
g z2 z1 wdis12
vdp
p
1
m
2
2
dWc
N
d
Wc12 mwc12
N12
d mwc12
N12 wc12
IEM
dm
m wc12
d
35
Trabajo de circulacin
M t 2F
b
2
Fb
b
2
b
N 2 F 2 F M t
2
nv
2M n
Wc 2 2 nv M t d
1
IEM
36
Oxidacin
IEM
Reduccin
37
Pila electroqumica
dWelec dQc
N elec
dWelec
dQc
i
d
d
2
Welec12 id
1
IEM
38
IEM
Camino a
39
Trabajo en sistemas
adiabticos
Camino b
IEM
40
Trabajo en sistemas
adiabticos
IEM
41
Trabajo en sistemas
adiabticos
IEM
42
Trabajo en sistemas
adiabticos
volver
IEM
43
Trabajo en sistemas
adiabticos
Camino b
IEM
44
Trabajo en sistemas
adiabticos
Camino c
IEM
45
Trabajo en sistemas
adiabticos
Se comprueba dentro de los errores experimentales
Wad 12 f 1,2
46
Energa Interna
Con estos hechos experimentales se puede introducir
una nueva propiedad de la materia que se denominar
energa interna.
Wad 12 U 2 U1
IEM
47
Calor
Efectuando las experiencias anteriores sin
paredes adiabticas:
W12 U
Por el primer Principio se puede crear una nueva
forma de energa que atraviesa los limites del
sistema, con lo cual se verifica que la energa total
permanezca constante. A esa energa se la denomina
Calor.
Q12 W12 U 2 U1
IEM
48
Calor
Convencin de signos:
IEM
49
Calor
Transfiriendo calor sin produccin de trabajo:
Q12 U 2 U1
50
Calor: analoga
51
E U Ec E p
E1 a E 2
la realizacin de trabajo
la transferencia de calor y
el transporte de materia sobre los lmites del sistema acoplado a un
transporte de energa.
IEM
Q12 W12 E2 E1
Subndice 12 variables
de proceso
Q W E E
Q lim 0
N W lim0
dE
Q N
d
52
E U Ec E p
Q12 W12 E2 E1
2
q12 w12 u2 u1
22
12
U 2 m
mgz2 U1
mgz1
2
2
q12 wdis12
IEM
22
12
u2
gz2 u1
gz1 pdv
1
2
2
53
dq dwdis du pdv
IEM
54
u
u
du
dT
T v
v
IEM
cv
v
dv
T
Las
derivadas
parciales
tienen
valores distintos y significados
fsicos diferentes
u
dT
v
v
dq dwdis
dv
T
cv
v
u
cv dT
p dv
56
U U T
u
0
T
u
du
T
u
dT
v
v
dv
T
du cv dT
dq cv dT pdv
Sistema cerrado, gas perfecto, sin efectos disipativos.
IEM
57
Entalpa
pV: trabajo de
desplazamiento
En la situacin b el
sistema
A
ha
incrementado su energa
en igual cantidad al
trabajo recibido.
H U pV
58
Entalpa
Para poner en evidencia que el
sistema es capaz de entregar esta
cantidad de energa, imaginemos
lo siguiente:
H U pV
H
h
u pv
m
.
Esta cantidad de energa en forma de trabajo
til se le llama exerga del vacio = pV*
IEM
59
dh du pdv vdp
dq du pdv
dq dh vdp
dQ dWdis dH Vdp
2
60
h h T , p
h
dh
T
dT
p
p
h
c p
T
IEM
dp
T
Las
derivadas
parciales
son
distintas y tienen significados
fsicos diferentes
dT
p
p
h
c p
T
dp
T
dq dh vdp
h
dq c p dT
p
v dp
62
Relacin de Mayer
Para un gas ideal:
h u pv u T R pT h T
h
dh
T
dT
p
p
Se encuentra que la
entalpa del gas ideal es
solo funcin de T
dp
T
dh
du
c p T
R p cv T R p
dT
dT
c p T cv T R p
IEM
Relacin de Mayer
Relacin importante para
los gases ideales
63
h u pv u T R pT h T
dq c p dT
p
0
T
v dp
dq c p dT vdp
IEM
64
dT
p
p
dp
T
h
c p
T
h u pv u T R pT h T
dh c p dT
IEM
0
T
65
Relaciones entre Cv y Rp
c p T cv T R p
cp
cv
1 R p
cv
cv
IEM
cp
cv
Rp
66
Relaciones entre Cp y Rp
c p T cv T R p
1
c p 1
Rp
cp
c
v
c p
1
1 R p
cp
IEM
1
cp
Rp
Rp
1
67
Gases
Monoatmicos
1,66
Biatmicos
1,4
Triatmicos
1,3
IEM
68
Calores molares
Mc p Mcv MR p
c p cv R
1
cv
R
1
cp
IEM
R
1
69
Calores molares
IEM
70
Calorimetra
Se puede determinar el Cp sin suministro de calor
T2
p2
T1
p1
q12 wdis12 c p dT
Si el dp=0
v dp
q12 wdis12 c p m T2 T1
q12 c pm T2 T1
Q12 Wdis12 mc p m T2 T1
Si Q12=0
c pm
IEM
Wdis12
m T2 T1
71
Calorimetra
c pm
Wdis12
m T2 T1
72
Ecuacin de la Calorimetra
p2
A
TA1
HA1
B
TB1> TA1
HB1
H A2 H B 2 H A1 H B1
a)
T=TA2=TB2
-Q = Q
B A
H
B2
H
A2
H 2 H1
H A2 H A1 H B 2 H B1
Q A12 QB12
b)
IEM
Qabs Qced
Ecuacin Fundamental de la
Calorimetra
73
T = t
mag c pm t m t1 mc c xm t 2 t m
c xm
mc pm t m t1
m t 2 t m
La temp. de mezcla:
tm
m1c p1 t1 m2 c p2 t 2
m1c p1 m2 c p2
mi c p ti
tm i
mi c p
i
IEM
74
Q12 H U mct
h c p T T0 c p t t 0
Si se adopta como referencia t0=0C o T0=0K h0=0
h c pt
h c pT
u cv T
h u pv
u cv t
h pv R pT
IEM
75
Rgimen no permanente:
Llenado o vaciado de recipientes
Cohetes
IEM
76
m m me
lim 0
m m
me
lim 0
dm
m e
d
Si existen varios canales, por los cuales
la materia puede salir o entrar, se debe
IEM generalizar
m lim0 m
dm
m e m s
d
e
s
77
A A A
Se considera un valor
medio de velocidad y de
densidad
V m v A
IEM
Q12 W12 E2 E1
b) al tiempo +
78
Q12 W12 E2 E1
Q W Esc Esc
Esc E ee me
Esc E
e2
ee ue
gze
2
Esc Esc E E ee me E E ee me
IEM
79
Q d
N d
V Ve
p dV
Ve ve me
N d pe ve me
E E
Q d
e2
N d me ue pe ve
gze
2
dE
e2
Q N m e he
gze
d
2
IEM
h u pv
80
Q
lim 0
A
Q Q i
q A
N N mec N el
q , AdA
Avc
dE
e2
s2
Q N m e he
gze m s hs
gz s
d
2
2
e
s
Proceso no estacionario
U U U .... m u m u .....
dm
m e m s
d
2
IEM
me12 m e d
1
m 2 m 1 m2 m1 me12 ms12
m m m .....
81
2
2
dU
s
e
Q N
m s hs
gzs m e he
gze
d
2
2
Q12 W12 U 2 U1 m s
1
s2
e2
hs
gz s d me he
gze d
1
2
2
s2
e2
Q12 W12 U 2 U1 ms12 hs
gz s me12 he
gze
2
2
IEM
82
dWc
Sistema abierto a
rgimen no
permanente
dm s
dE
dm e
ze
zs
dQ
e2
s2
dQ dWc dme he
gze dms hs
gzs dE
2
2
Q12 Wc12
me
IEM
ms
e2
s2
dme he
gze dms hs
gz s E
0
2
2
m m2 m1 me ms
E mu m2u 2 m1u1
83
m m
e
Proceso estacionario
dm/dt=0
2
2
s
e
Q N m s he
gz s m e he
gze
2
2
s
e
m m e m s
dE/dt=0
m A e e Ae s s As
Q N m
2
2
h
gz h
gz
2
2
s
IEM
1 2
Q12 N12 m h2 h1 2 1 g z2 z1
2
84
Proceso estacionario
.
1 2
Q12 N12 m h2 h1 2 1 g z2 z1
2
q12 wc12
Q 12
q12
m
IEM
1 2
h2 h1 2 12 g z2 z1
2
wc12
N12
85
22 12
q12 wc12 h2 h1
g z 2 z1
2
2
q12 0
2 1
z2 z1
wc12 h2 h1
IEM
86
Generador de vapor
q12 wc12
h2 h1
g z 2 z1
2
2
wC12 0
IEM
2
2
2 1
2
1
z2 z1
q12 h2 h1
87
Condensador
Variaciones de Ec y
Ep despreciables, no
intercambia
calor
con el ambiente y el
Wc es nulo.
Q ced Q abs
m v hv m ref href
m v hv hl m ref c p m t2 t1
IEM
88
Toberas y difusores
q12 wc12
h2 h1
g z 2 z1
2
2
2
2
2
1
22 12
0 h2 h1
2
2
Suele considerarse que la velocidad de entrada es despreciable, por
lo que 2=
IEM
2 h1 h2
89
Laminacin
q12 wc12
q12 0
IEM
22 12
h2 h1
g z 2 z1
2
2
wC12 0
2 1
z2 z1
h1 h2
90