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Compostos de coordenao

Marcione Tiradentes

Introduo

Os compostos de coordenao so de grande importncia,


quer do ponto de vista da pesquisa bsica, quer do ponto de
vista das suas aplicaes.
H mais de 100 anos eles se constituem num dos principais
temas de investigao da qumica inorgnica.
Conhecidos desde o sc XIX, os compostos de coordenao
tornaram-se tema central de estudo na qumica do princpio
do sc XX, com o reconhecimento de sua importncia
ilustrada pelo prmio Nobel de qumica de 1913, conferido a
Alfred Werner.
Nas ltimas dcadas, com o crescente desenvolvimento da
chamada qumica bioinorgnica, incluindo-se a a qumica
inorgnica medicinal, na qual os compostos de coordenao
desempenham papel de destaque, um renomado interesse
surgiu com relao a essa classe de substncias.
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Apresentao

Mas, o que um composto de coordenao?


Composto de coordenao ou Complexo: um
composto contendo uma espcie central (tomo ou
on) ligada a ligantes.
Um ligante um on ou molcula que pode ter uma
existncia independente.
Representao do composto de coordenao
[Ag(NH3)2]+
[Cr(CO)6]
Os colchetes envolvem o on metlico e os ligantes
Os metais so cidos de Lewis (receptores de eltrons)
Ligantes so bases de Lewis (doadores de eltrons)
ons complexos so carregados
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Exemplos de Complexos

Complexo

Espcie
Central

Ligantes

[AuCl2]-

Au(I)

2 ons cloreto

[BF4]-

B(III)

4 ons fluoreto

[Cr(CO)6]

Cr(0)

6 molculas de monxido de
carbono

[V(CO)6]-

V(-1)

6 molculas de monxido de
carbono

[Co(NH3)6]3+

Co(III)

6 molculas de amnia

[Cr(C2O4)3]3-

Cr(III)

3 ons oxalato

Exerccio
1. Determine o nmero de oxidao da espcie
central em cada um dos complexos:
Complexo
[Pt(NH3)4]2+
[HgCl4]2[PF6][Ag(CN)2][Cr(CO)5]2[Cr(H2O)6]3+

Nox

Breve Histrico da Qumica de Coordenao

A sntese dos primeiros complexos de


coordenao deu-se no sc. XIX.
A aparente no obedincia dessa classe de
compostos s regras de valncia ento
estabelecidas
tornava-os
particularmente
desafiadores para os qumicos da poca, quer
do ponto de vista experimental, quer do ponto
de vista terico.
Da o termo Complexo para esta classe de
compostos

Primeiros Compostos de Coordenao

A data ainda no consenso entre os que se


dedicam histria da qumica.
Se os corantes base de alizarina forem
considerados como compostos de coordenao:
tempos bblicos.
O
primeiro
composto
de
coordenao
totalmente inorgnico a ter sua descoberta
reportada foi o on tetramin cobre (II),
[Cu(NH3)4]2+, em 1597.
O azul da Prssia, [KCN.Fe(CN) 2.Fe(CN)3], foi
sintetizado em 1704, considerado por alguns o
primeiro composto de coordenao

Preparo e nomenclatura dos primeiros


Complexos
A maioria dos primeiros compostos foi preparada
pela reao de sais metlicos com o amnio.
Porm, logo se verificou que muitas outras espcies
qumicas podiam ser usadas em sntese de
compostos desta natureza.
Assim foram preparados muitos complexos de CN -,
NO2, NCS- e Cl- com sais de Co, Cr e Pt, entre outros.

Uma das primeiras formas para nomear esses


compostos consistiu em dar-lhes os nomes dos
qumicos
que os prepararam,
como: Frmula atual
Nome
Frmula Inicial

Sal verde de Magnus

PtCl2.2NH3

[Pt(NH3)2Cl2]

Sal de Zeise

PtCl2.KCl.C2H4

K[Pt(C2H4)Cl3]

Nomenclatura dos Primeiros Compostos de


Coordenao

Com o aumento do nmero de compostos de


coordenao sintetizados, verificou-se que essa
forma de nome-los se tornaria contra producente
e ento surgiu a ideia de denomin-los de acordo
com a sua cor. (Isso ocorreu quando foi verificado
que compostos de mesma estequiometria
apresentam cores iguais).
Compostos

Cores

Nomes

CoCl3.6NH3

Amarelo

Cloreto luteocobalto

CrCl3.6NH3

Amarelo

Cloreto luteocrmico

CoCl3.5NH3

Prpura

Cloreto
purpureocobalto

CrCl3.5NH3

Prpura

Cloreto
purpureocrmico

Violeta

Cloreto violeocobltico

9 CoCl3.4NH3

Nomenclatura dos Primeiros Compostos de


Coordenao

Logo se verificou que essa no poderia se


constituir uma
regra para nomear compostos de coordenao
visto que, alm do nmero de compostos ser
grande, muitos apresentam cores iguais.
Alm das cores outras propriedades tambm
variam com a estequiometria.
Estes fatos seriam utilizados por Werner para
elucidar a
estrutura dos compostos de coordenao,
estabelecendo
conceitos de valncia primria e secundria
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Desenvolvimento da Qumica de
Coordenao: Teoria de Werner

poca em que no se sabia muito a respeito do


eltron;
Constituiu-se num importante instrumento para
o estudo dos compostos de coordenao.

Alfred Werner
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Proposies Teoria de Werner


1.

2.
3.
4.
5.
6.

12

A maioria dos elementos possui uma valncia


primria, relacionada ao estado de oxidao e uma
valncia secundria, relacionada ao nmero de
coordenao;
Todos os elementos tendem a satisfazer tanto as
valncias primrias quanto s valncias secundrias;
As valncias secundrias esto dirigidas para
posies fixas no espao (estereoqumica);
Valncia primria: carga do metal;
Valncia secundria: nmero de tomos coordenados
ao tomo central (nmero de coordenao) ;
O metal central e os ligantes unidos a ele constituem
a esfera de coordenao do complexo.

Propriedades de alguns compostos de


cobalto(III) com amnia
Formulao
original

Cor

ons Cl- livres


por frmula
unitria

Formulao
moderna

CoCl3 . 6 H2O

Laranja

[Co(NH3)6]Cl3

CoCl3 . 5 H2O

Roxo

[Co(NH3)5Cl]Cl2

CoCl3 . 4 H2O

Verde

trans-[Co(NH3)4Cl2] Cl

CoCl3 . 4 H2O

Violeta

cis-[Co(NH3)4Cl2] Cl

a) cis-[Co(NH3)4Cl2] Cl; b) trans-[Co(NH3)4Cl2] Cl


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Teoria de Werner

Embora essas ideias tenham explicado muitos fatos


experimentais, elas no foram prontamente aceitas.
Entretanto, em 1913, Werner foi o primeiro qumico
inorgnico a receber o prmio Nobel.

Exerccio:
2. Determine a valncia primria e a valncia
secundria do on metlico nos seguintes
complexos estudadosValncia
por Werner: Valncia
Composto

[Pt(NH3)2Cl4]
[Pt(NH3)Cl5][Pt(NH3)4Cl2]2+
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Primria

Secundria

Nomenclatura de qumica de
coordenao - Regras
1.
2.

3.

4.

5.
6.

Ao dar nomes aos sais, o nome do nion dado antes do nome do


ction seguido da palavra de;
Em um on ou molcula complexa, os ligantes recebem os nomes
antes do metal. Os ligantes so relacionados em ordem alfabtica,
independente da carga no ligante. Os prefixos que fornecem o
numero de ligantes no so considerados parte do nome do
ligante na determinao da ordem alfabtica;
Os nomes dos ligantes aninicos terminam com a letra o,
enquanto os ligantes neutros ordinrios possuem o nome das
molculas;
Os prefixos gregos (di-, tri-, tetra-, penta- e hexa-) so usados para
indicar o numero de cada tipo de ligante e quando mais de um
estiver presente
Se o complexo for um nion, seu nome termina em -ato;
O nmero de oxidao do metal dado entre parnteses em
nmeros romanos aps o nome do metal.
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Principais ligantes - Nomes

Ligante

Nome nos
complexos

Ligante

Brometo, Br -

Bromo

Cianeto, CN

Cloreto, Cl

Cloro

xido, O2-

Oxo

Fluoreto, F

Fluoro

Amnia, NH3

Amin ou
amino

Hidroxo

Monxido de carbono,
CO2

Carbonil

Carbonato

gua, H2O

Aqua

Hidrxido, OH
-

Carbonato,
CO32-

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Nome nos
complexos
-

Ciano

Exemplos - Nomenclatura

[Ni(NH3)6]Br2 Brometo de hexaminnquel(II)


[Co(CO)2(H2O)(CN)]Cl2 cloreto de
aquadicarbonilcianocobalto(III)
Na2[MoOCl4] tetracloroxomolibdato(IV) de
sdio

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