REACCIONES REDOX
BALANCE REDOX
MOLARIDAD Y NORMALIDAD
INDICADORES REDOX- DETERMINAR
EL PUNTO FINAL
Reactivos oxidantes y reductores
auxiliares
Yodimetra y yodometra
REACCIONES REDOX
Son aquellas en las cuales hay
intercambio de electrones entre las
sustancias que intervienen en la
reaccin.
Uno de los reactivos se oxida y otro
se reduce.
Ejemplo
Para la siguiente reaccin indique el
nmero de oxidacin de cada uno de
los tomos tanto de reactivos como
de productos.
Cul sustancia se oxida y cul se
reduce?
Cul sustancia es el agente
oxidante y cul el agente reductor?
HNO2 + HI NO + I2 + H2O
+ + -2
1 2
3
+ -1
1
+ -2
2
+
21
-2
HNO + HI NO + I + H2O
Sustancia que se
oxida:
Sustancia que se
reduce:
Agente
H
reductor:
I
Agente
HN
oxidante:
O2
H
I
HN
O2
-2
+ + -2
1 6
+ +
1 3
-2
+ + -2
2 6
+ -2
4
+
1
-2
+ + -2
1 6
+
1
+ -2
6
Se equilibran
con 1 H2O por
cada O
Bsico
Se equilibran
Los que falten
con 2 OH- por
se coloca H2O
cada
O Mn+2 +
2
+
(MnO4)-1 + 8H
(C2O4)-2 2 CO2
Donde falten se
colocan H+
4H
O
2CO
+
2(MnO ) + 16H +210e4+ 5(C O ) 2Mn 2 + 8H O + 10CO + 10e
4
-1
-2
+2
POTENCIAL REDOX
Ninguna semirreaccin puede ocurrir por s
misma debe haber una sustancia que
dona los electrones y otra que los acepte.
Cada semirreaccin genera un potencial
elctrico definido.
Cuando la semirreaccin se escribe como
una reduccin se representa el potencial
de reduccin.
Fe+3 + e- Fe+2 E=0.771V
Carga
: electrones e
Corriente:
Carga que circula en un tiempo t
A amperios.
Observe:
El potencial estndar del hidrgeno = 0
El potencial de los elementos del grupo 1
El potencial de los elementos del grupo 7
Identifique el agente mas oxidante y el agente mas
reductor
La pilas electroqumicas
Ejercicios
Molaridad y Normalidad
Hay
muchas
formas
de
expresar
la
concentracin de una solucin pero la
molaridad y la normalidad generalmente se
utilizan en las soluciones que se usan en el
anlisis volumtrico.
Molaridad (M): mol/L o mmol/mL
Normalidad (N): eq/L o meq/mL
En las reacciones redox es necesario conocer el
tipo y la estequiometra de la reaccin para saber
cuantos electrones se transfieren en cada una de
las semireacciones.
Reaccin
Peso
equivalente
160/2
87/2
158/1
HNO3
63/3
FeSO4
152/1
34/2
H2O2
KI
2I-1 I2 + 2e-
166/1
KMnO4
158/3
KMnO4
158/5
K2Cr2O7
294.2/6
INDICADORES EN REACCIONES
REDOX
Hay dos tipos de sustancias para la
deteccin visual del punto final de la
titulacin
1. Indicadores especficos
2. Indicadores Redox
Indicadores especficos
Responden a la aparicin o desaparicin
de una sustancia o especie en el
transcurso de la valoracin.
KMnO4 autoindicador color violeta
Almidn: complejo azul oscuro con yodo (I2)
Ion SCN-1 complejo rojo con Fe+3 y Ti +3
KMnO4
Almidn y yodo
Tiocianato frrico
Indicadores Redox
Son sustancias sensibles al potencial redox
del sistema, cambian de color al oxidarse
o reducirse.
Punto de
equivalencia
Color
oxida
do
Color
reduci
do
Potencia
l
transici
n (V)
Condicio
nes
Usos
Ferrona o
Complejo de
1.10-fenantrolina
con hierro (II)
Azul
palido
Rojo
+ 1.02
H2SO4 1M
Titulacion
es con
Ce(IV)
5-nitro-1,10fenantrolina
con hierro (II)
Azul
plido
Rojo
violce
o
+ 1.25
H2SO4 1M
5-metil-1.,10fenantrolina de
hierro (II)
Azul
plido
Rojo
*1.02
H2SO4 1M
cido
Rojo
difenilamonosul violce
f -nico
o
Incolor
o
+ 0.85
cido
diluido
Azul de
metileno
Incolor
o
+0.36
cido 1M
Azul
Titulacion
es con
Cr2O7-2
La ferrona es el ms cercano al
indicador redox ideal; las
caractersticas ideales de un
indicador redox son:
Reaccin rpida y reversible
Cambio de color muy marcado
Soluciones estables y su forma oxidada
es bastante inerte frente a agentes
oxidante fuertes.
Se prepara fcilmente.
Reactivos auxiliares
Por lo general el elemento que se va a
analizar se encuentra en varios estados de
oxidacin en la muestra o en un estado de
oxidacin diferente al que se requiere para
la titulacin, entonces se deben pasar al
estado adecuado por medio de agentes
oxidantes o reductores antes del anlisis.
El exceso de estos agentes Redox
auxiliares debe removerse antes del
anlisis.
Reductores Auxiliares
Sulfito de sodio (Na2SO3) y dixido de
sulfuro (SO2) en medio cido
(E=0.17V). El exceso se renueve por
burbujeo con CO2, o por ebullicin.
Metal
Talio
Arsnico
Antimonio
Cambio
Tl+3 Tl
+1
As+5 As+3
Sb
+5
Sb+3
Vanadio
V+5 V+4
Selenio y telurio
Ion elemental
Hierro
Fe +3 Fe+2
Con tiocinato como
catalizador
Al
Ti+4 a Ti+3
Pb
-1
OXIDANTES AUXILIARES
Se necesitan oxidantes muy fuertes para
oxidar la mayora de los metales.
Agente oxidante
Elemento oxidado
HClO4 (anhdro y
caliente)
K2S2O8
Br2
KMnO4
H2O2
NaBiO3
Mn+2 a (MnO4)-1
Semirreaccin
Condicin
IO4-1
Medio cido
IO3-1
cido fuerte
BrO3-1 ,
ClO3-1
Br2, Cl2
X2 + 2I-1 I2 + 2X-1
NO2-1
Cu+2
O2
(s)
Medio bsico
Medio cido
KMnO4
Mn+2
+1.51
Na2C2O4
MnO4-1
KBrO3
Br-1
+1.44
Patrn
primario
naftoflavona
Ce+4
Ce+3
1.44
Na2C2O4
Ferrona
K2Cr2O7
Cr+3
1.33
Patrn
cidodifenilaminosulfni
co
I2
I-1
0.54
Na2S2O3
almidn
YODIMETRA
Se denomina a titulaciones con yodo (I2); el
yodo es un agente oxidante moderado y se
utiliza para titular agentes reductores
fuertes.
Titulaciones en medio neutro y suavemente
alcalinas (pH 8.0)
El yodo es poco soluble as que la solucin
se prepara con KI para formar el ion I3-1
(triyoduro)
I2 + I-1 I3-1
Aplicaciones yodimtricas
Sustancia a
determinar
H2S
Reaccin o semirreaccin
H2S + I2 S + 2I- + 2H+
SO3-2
Sn+2
N2H4
As+3
cido ascrbico
Sb
2. Anlisis:
N2H4 + 2I2 N2 + 4H+ + 4I0.04241L * 0.103M = 4.368*10-3 mol I2
4.368*10-3 mol I2 * (1 N H /2 I ) =
2.184*10-3 mol N H
2.184*10-3 mol N H
*(1000mL/ 50.00mL) =
0.04368mol N2H4
0.04368mol N2H4 * 32 g/mol = 1.3978 g hidracina
2
YODOMETRA
El ion yoduro es un agente reductor
dbil y reduce agentes oxidantes
fuertes, pero no se usa como
titulante por la falta de un sistema
indicador adecuado, as, se adiciona
un exceso de yoduro (I-1), se produce
yodo en una cantidad equivalente al
oxidante y el I2 se titula con tiosulfato
de sodio.
6I- + Cr2O72- + 14H+ 2Cr+3 + 3I2 +
7H O
Analito
Determinaciones
yodomtricas
Reaccin con yoduro
MnO4-1
Cr2O72-
IO3-1
BrO3-1
Fe+3
H2O2
Cu+2
HNO2
O3
HClO
Cl2
Con KMnO4
Es un agente oxidante fuerte y acta como
autoindicador.(permanganometra)
Se estandariza comnmente con oxalato de
sodio (estndar primario) en medio cido.
5H2C2O4 + 2MnO4-1 + 6H+ 10CO2 + 2Mn+2
+ 8H2O
La semirreaccin del permanganato es:
MnO4-1 + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4H2O
Se utiliza para analizar hierro, calcio, oxalatos,
perxido de hidrgeno.
Con K2Cr2O7
Es un agente oxidante un poco ms dbil
que el permanganato y es estndar
primario.
Cmo indicador se utiliza el sulfonato de
difenilamina
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O
Se utiliza para determinar hierro, materia
orgnica (DQO- demanda qumica de
oxgeno)
K2Cr2O7
K2Cr2O7
+2
4.77x10-3 mol
mol Fe O
2
Fe+2
*(1mol
Fe2O3/2mol Fe)=
2.385x10-3
2.385x10-3mol
Fe2O3
0.02763L*0.0893M = 2.47x10-3mol
Ce+4
2.47x10-3molCe+4 = 2.47x10-3mol
Fe+2
M = 2.47x10-3mol Fe+2 /0.050L
M = 0.05 M Fe+2