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FACULTAD DE METALURGIA

Refinacin de Materiales Metlicos

Desoxidacin
EVELYN RDZ REYNA

Alumnos:
Juan Omar Castillo Lerma.
Hctor J. Fuentes Barrientos.
Jess A. Gonzlez Meza.
Carlos Alexis Lara Martnez

2.1 Definicin de desoxidacin, reaccin de desoxidacin y


constante de equilibrio de la misma.
Uno de las ms, viejos y ms importantes procesos en la
metalurgia de olla es la desoxidacin.
No nicamente es importante para la produccin de aceros
limpios con respecto a los xidos, sino
Que la desoxidacin apropiada es necesaria para la
desulfuracin y control de la forma de los sulfuros.
La desoxidacin del acero es el primer paso y un elemento
clave en cualquier proceso de metalurgia de olla.
La desoxidacin es la operacin tecnolgica que garantiza la
disminucin de la actividad del oxgeno hasta los lmites
necesarios.

disminucin de la actividad de oxgeno en el metal se puede conseguir


La
por dos mtodos:
1-Disminuyendo el contenido de oxgeno.
2-Ligando el oxgeno en los compuestos estables. Como MnO,
las reacciones de desoxidacin pueden ser descritas usando la constante de
equilibrio de desoxidacin .
la reaccin de desoxidacin, cuando el elemento de aleacin(M) es aadido al
acero puede ser representada por:
(1)
La constante de desoxidacin asume que se forma oxido puro MxOy (cuya
actividad es uno) es dada por:
(2)
Donde son actividades henrianas definidas de tal manera que la actividad de los
componentes es igual a su porcentaje en peso en una infinita disolucin en hierro.
(3)
El coeficiente de actividad para la mayora de los aceros de baja aleacin
encontrados en la metalurgia de olla puede ser tomado como la unidad y la
ecuacin (2) se reduce a :
(4)

Tipos de desoxidacin.
2.2.1 Desoxidacin profunda o por precipitacin.
Este mtodo consiste en que el oxgeno disuelto en el acero se hace
pasar a oxido insoluble introduciendo en el metal determinado elemento
desoxidante.
Este debe poseer mayor afinidad por el oxgeno que el hierro.
Como resultado de la reaccin se forma el xido poco soluble en el
metal, cuya densidad es menor que la del acero.
El <<precipitado>> obtenido de esta manera asciende a la escoria (de
aqu su denominacin por precipitacin).
Con frecuencia este procedimiento tambin se llama profundo, ya que
los desoxidantes se introducen en la profundidad del metal.
Como desoxidantes se acostumbra utilizar el manganeso (en forma de
ferromanganeso), en silicio (en forma de ferrosilicio), el aluminio, las
aleaciones de metales de las tierras raras (cerio, lantano, y otros) y
alcalinoterrreos (calcio).

La

desoxidacin se realiza segn las


siguientes reacciones:

Todas estas reacciones ocurren con el


desprendimiento del calor.

El equilibrio de la reaccin se desplaza a la izquierda con el


aumento de la temperatura y, a la derecha con el descenso de la
misma.
Prcticamente, esto significa que a medida que baja la temperatura
del acero (durante la solidificacin en la lingotera o en el molde de
fundicin) las reacciones de desoxidacin continan y se forma
cada vez mayor cantidad de xidos a los que no se le da tiempo
para emerger y evacuarse del metal.
Por esta razn, este mtodo no permita obtener el acero
absolutamente libre de las inclusiones no metlicas, en lo cual
consista su deficiencia. Pero ahora con la agitacin, este problema
se super y los xidos se van a la escoria. Este procedimiento es de
uso muy amplio por ser el ms sencillo y barato, al aadir al metal
un elemento desoxidante, la actividad del oxgeno disuelto en el
metal disminuye.

valor de la actividad del oxgeno correspondiente a determinada


El
concentracin del elemento desoxidante con la que este se encuentra en
equilibrio con oxgeno a la temperatura dada, se llama poder desoxidante del
elemento desoxidante.
Al variar la temperatura el poder desoxidante cambia, a veces, muy
considerablemente. La composicin del poder desoxidante de los elementos
desoxidantes se realiza, por lo comn, a la temperatura de 1600C.
En la forma general la reaccin de la oxidacin profunda o de la precipitacin
se puede anotar de la manera siguiente:
Donde R es la designacin convencional del elemento desoxidante.
La desoxidacin, utiliza los valores de las concentraciones del elemento
desoxidante (R) y del oxgeno (O), como regla, muy pequeos, por eso
Si como resultado de la reaccin se forma oxido por RmOn, entonces a
(RmOn)=1 y K=1/(R) m(O)n o K= (R) m (O) n.
Los valores del producto de las concentraciones de equilibrio del desoxidante y
del oxgeno son cmodos para comprar el poder desoxidante de diversos
elementos

2.2.2.-Desoxidacin por difusin.


Esta es la base de la aplicacin de la ley de la distribucin .
Puesto que el oxigeno se disuelve bastante bien tanto en la
escoria como en el metal se puede admitir que no al haber
efervescencia la relacin entre las actividades de oxigeno en
la escoria y en el metal a temperatura constante es una
magnitud constante
Lo=a[o]/a(FeO).
Respectivamente a(O)(Feo).
La desoxidacin del metal se logra desoxidando escoria.
Este mtodo de desoxidacin permite obtener el acero menos
contaminado
Con las inclusiones y eleva el grado de utilizacin de tales
impurezas.

2.3.-tratamiento de escorias sintticas.


El tratamiento va acompaado con la desoxidacin del
metal solo cuando
la actividad de los xidos de hierro en dichas escorias es
significativamente
Pequea .
La actividad de oxigeno en el metal al igual que durante la
desoxidacin por Difusin Disminuye con la disminucin de
la actividad del mismo en la escoria a[o]=Lo a(FeO) durante
el tratamiento con escorias sintticas , al vaciar el metal del
convertidor o del horno ala olla, se debe de conseguir el
mezclado mas completo posible del metal con la escoria.
Para el tratamiento del metal normalmente se utilizan las
escorias de alta basicidad.

2.4.- desoxidantes mas comunes


Manganeso: Es un desoxidante relativamente dbil y no garantiza la
disminucin
Del grado de oxidacin, no obstante , mayor o menor cantidad de manganeso
se agrega
al metal durante la fabricacin de los diferentes
Aceros.
Silicio: Al introducir silicio en el metal liquido, se forman silicatos de hierros
lquidos o slice
El silicio es el desoxidante mas fuerte en el Mn.
Si en el grupo hay escoria bsica, la slice formada despus de la adiccin del
silicio reacciona con los xidos bsicos de la escoria
Al mismo tiempo que el valor de aSiO2.
Aluminio: Si se introduce aluminio , en el metal queda una cantidad nfima de
oxigeno disuelto, cuando se introduce una cantidad excesiva , el aluminio no
solo reacciona con el oxigeno disuelto en el metal, sino tambin con los xidos
desoxidantes mas dbiles (MnO,SiO2).

DESOXIDACINCOMPLEJA
Esto significa que la disminucin de la concentracin
del oxgeno disuelto en el bao se logra solamente
aumentando el suministro del desoxidante o
disminuyendo la actividad de los productos de
desoxidacin.

Si los componentes de la aleacin durante la reaccin


con oxgeno, forman xidos que interactan, su
actividad disminuye.
Los compuestos complejos formados como resultado
de esta interaccin tienen la temperatura de fusin
ms bajas, crece la velocidad del aumento de su
tamao, y mejoran las condiciones para eliminarlos del
metal.

Con pequeo valor de tensin interfacial en el lmite metal-inclusin


se facilita el proceso de separacin de las inclusiones.

A estos componentes pertenece en primer lugar el manganeso,


puesto que el valor de la tensin superficial en el lmite Fe-Mno es
muy pequeo

As pues, con la aplicacin de los elementos ms complejos:


Aumenta el poder desoxidante de los elementos desoxidantes.
Se acelera el proceso de desoxidacin.
Se acelera el proceso de purificacin del metal de las inclusiones no
metlicas formadas durante la desoxidacin.

USODELCALCIO
El uso del calcio forma xidos muy estables, ms estables
que los del la slice, e incluso, de la almina.
Por esta razn el calcio introducido en el metal reaccionar
no solo con FeO y MnO, sino tambin con SiO 2, y hasta con
Al2O3 reduciendo el silicio y el aluminio tanto de las
inclusiones de xidos anteriormente formadas, as como el
revestimiento de la olla.

Entre los metales alcalinotrreos se usa con mayor


frecuencia el calcio.
Su solubilidad baja en el hierro lquido < 32%
La eficacia de desoxidacin con el calcio aumenta si
se alea con otros metales.
El calcio introducido en el acero fundido se evapora y
reacciona con el metal en estado de vapor.

Con el fin de elevar la eficacia del uso de desoxidantes tan


fuertes como el calcio se aplican medidas especiales.
Al desoxidar el metal con calcio se incrementa la
velocidad de eliminacin de las inclusiones y se reduce el
tiempo necesario para obtener el acero que tenga una
cantidad muy pequea de inclusiones son emergidas.
Las burbujas ascendientes de calcio reaccionan con las
inclusiones de almina que se hallan en el acero lquido.

2.7.- Control de la forma de xidos.


Es a menudo deseable modificar las inclusiones de xidos, en
particular convertir las inclusiones de almina a aluminatos de
calcio para la calidad superficial o para permitir que los aceros
sean continuamente colados sin bloquearlos las buzas de vaciado.
Los diferentes tipos de inclusiones que pueden estar presentes en
aceros tratados con aluminio fueron mostradas anteriormente. Si
Al2O3 esta presente durante el rolado se romper dndonos
inclusiones alargadas las cuales podrn ser un serio defecto
superficial.

La formacin de aluminato de calcio es


preferida para la calidad superficial
La almina es slida a las temperaturas de colado continuo. Esta
almina puede acumularse en las buzas de colada bloquendolas.
Si se forma el aluminato de calcio lquido, el acero puede ser colado sin
bloqueo.
Es preferido que el aluminato de calcio se forme ya que es lquido a las
temperaturas de colado.
Esas inclusiones son ricas en CaO y se forman ms rpidamente si
calcio puro o aleaciones de Ca es aadido al acero.

2.8.- Reacciones de calcio en el acero.


Cuando el acero es aadido al acero matado con aluminio (AK) puede
modificar las inclusiones de xidos, desulfurizar y dar control de forma
del sulfuro.
Es importante considerar Cules reacciones son preferidas
termodinmicamente.
Para un acero normal matado con aluminio (AK), el calcio primero
modificara las inclusiones de xido.
Es termodinmicamente fcil formar inclusiones tipo CA 2 ; esas
despus sern convertidas a CA y finalmente en aluminatos el calcio
lquidos ricos en CaO.

2.9.- Uso de las Tierras Raras.


Cuando las tierras raras (Re) son aadidas al acero, pueden reaccionar
para formar un xido sulfuro o un oxisulfuro.

2 [Re] + 3 [O] = Re2O3


X [Re] + Y [S] = RexSY
2 [Re] + 2 [O] + [S] = Re2O2S

El Cerio es el ms prevalente de las tierras raras y la qumica de las


otras tierras raras son similares.
Si las tierras raras son usadas correctamente para el control de la
forma de sulfuros, se formaran oxisulfuros continuamente (Re 2O2S)
durante el enfriamiento como una fina dispersin de inclusiones
esfricas no deformable las cuales no s elongan durante el rolado.
La tecnologa moderna permite obtener y suministrar a las plantas
metalrgicas las aleaciones de composicin determinadas que
contienen del 30 al 50 % de los materiales de tierras raras.

Con la adicin de los metales de tierras raras al metal la actividad


del oxgeno disminuye bruscamente, pero el contenido de oxgeno
cambia en grado insignificante.
Esto se explica por el hecho de que los xidos de los metales de
tierras raras formados son de por si inclusiones muy densas poco
fusibles y menudas.
Se dan los casos en el que el contenido de oxgeno al aadir los
metales de las tierras raras en grandes cantidades no slo no
disminuye sino que hasta aumenta, ya que los metales de tierras
raras reaccionan con los xidos que entran en la composicin del
revestimiento, como resultado aumenta el contenido de oxgeno en
el metal.

Los metales de tierras raras reaccionan de una manera

extraordinariamente enrgica con todas las impurezas del metal,


incluidos el carbono, el azufre y los gases disueltos en el metal
(nitrgeno, oxgeno, hidrgeno)
Con el objeto de usar estos reactivos con la mayor eficacia, antes de
aadir los metales de tierras raras el metal se somete a una buena
desoxidacin (incluida con aluminio).
Las tierras raras consisten alrededor de 50% de Ce, 25% de La y el
resto es Er, Nd, etc.
Adems de ser fuertes desoxidantes y desulfurantes las tierras raras
darn control de forma de sulfuros, en efecto las tierras raras son ms
usadas para esto.