UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

ESCUELA DE INGENIERA
DE MATERILAES
TEMA: EQUILIBRIO QUMICO
CURSO:

TERMODINMICA DE MATERIALES
(2015-II)

DOCENTE: Ing. Dionicio Otiniano Mndez

dionicioo@hotmail.com

15 10 - 2015

Equilibrio Qumico

Cuando un
sistema est en
equilibrio?

Cuando est en un estado donde no es

posible ningn cambio sin que haya
cambios netos en el entorno.

Mecnico

Trmico

Equilibrios

Equilibrio qumico
Material
Equilibrio de fases

Gases
Slid/lquidos
En disolucin

Qu es un equilibrio
qumico?
Es

una reaccin que nunca llega a

completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman productos,
y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos).

Cuando las concentraciones de cada una

de
las
sustancias
que
intervienen
(reactivos
o productos)
seenestabiliza
El equilibrio qumico
es un estado
el que no se se
observan
durante el
tiempo transcurrido
llega
al cambios
EQUILIBRIO
QUMICO.

Equilibrio de molculas
I2 + H2

2 HI

Variacin de la concentracin
con el tiempo (H2 + I2 = 2 HI)
Concentraciones (mol/l)

Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

Reaccin: H2 + I2 = 2 HI

Constante de equilibrio (Kc)

En una reaccin cualquiera:

aA+bB=cC+dD
la constante Kc tomar el valor:
[C ]c [D ]d
Kc
[ A]a [B]b

para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la

temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies
en estado slido o lquido tienen
concentracin constante y por tanto, se

Constante de
equilibrio (Kc)
En la reaccin anterior:

H2(g)+ I2(g) = 2 HI (g)

[HI ]2
Kc
[H 2 ] [I 2 ]
El valor de KC, dada su expresin, depende

de cmo se ajuste la reaccin.

Es decir, si la reaccin anterior la
hubiramos ajustado como: H2(g) +
I2(g) = HI (g), la constante valdra la raz
cuadrada de la anterior.

2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en los que

se
introducen
diferentes
concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se
produce la reaccin y una vez alcanzado el
equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivos como de productos observndose los
siguientes datos:
Concentr. iniciales
(mol/l)

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030

0,155

0,170

279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014

0,332

0,135

280,7

Exp 3

0,20

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,70

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037

0,343

0,363

280,6

Concentr. iniciales (mol/l)

Concentr. equilibrio (mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

En la reaccin anterior:

2 SO2(g) + O2(g) = 2 SO3(g)

KC se obtiene aplicando la

expresin:

[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]

y como se ve Kc es prcticamente

los siguientes equilibrios qumicos:

a) N2O4(g) = 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) = 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) +
CO2(g).

SIGNIFICADO
SIGNIFICADO QUMICO
QUMICO DEL
DEL VALOR
VALOR DE
DE LA
LA CONSTANTE
CONSTANTE DE
DE
EQUILIBRIO.
EQUILIBRIO.
La constante de equilibrio de una reaccin qumica, indica en qu grado los reactivos
se transforman en productos, una vez alcanzado el equilibrio.

Si K es muy grande: La reaccin directa progresa hasta que prcticamente

se agota alguno de los reactivos.
Si K 1:
En el equilibrio, las concentraciones de reactivos y
productos son similares.
Si K es muy pequea: La reaccin est muy desplazada hacia los reactivos
Apenas se forman productos.

Ejemplo:

En un recipiente de 12 litros se introduce

una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12moles de

H2(g); a) escribir la reaccin de equilibrio; b) si
establecido ste se observa que hay 1.0 moles de
NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2
en el equilibrio y la constante Kc.

Ejercicio B: En un recipiente de 300 ml se

introducen 5 g de PCl5, establecindose el
equilibrio: PCl5(g) = PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo
que la KC a la temperatura del experimento es
0.5,

determinar

equilibrio..

el

nmero

de

moles

en

Constante de equilibrio
(Kp)
En las reacciones en que intervengan

gases es mas sencillo medir presiones

parciales que concentraciones:
aA+bB=cC+dD

y se observa la constancia de Kp viene

definida por:

p p
KP
p p
c
C
a
A

d
D
d
D

Constante de equilibrio (Kp)

En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) = 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO22 (RT)2 O2 (RT)

Constante de equilibrio (Kp)

(continuacin)
Vemos, pues, que KP puede depender de

la temperatura siempre que haya un

cambio en el n de moles de gases

p c c p Dd
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = =
pAa pBb
Aa (RT)a Bb (RT)b

K P KC (RT )

en donde n = incremento en n de moles

de gases

Ejemplo: Calcular la constante Kp a

1050 K en la reaccin de formacin
del amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 102 M2)

reaccin:
N2O4 = 2 NO2

vale 0,752 a 50C . Calcule la

presin total en el equilibrio en un recipiente que

se ha llenado con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha
temperatura.
Datos: R = 0,082 atmLmol-1K-1.

Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar

entre lmites bastante grandes:

H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H2(g) + I2(g) = 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) = 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la

izquierda, es decir, apenas se forman

Aplicaciones de la constante de equilibrio

Desde el punto de vista termodinmico

Las reacciones espontneas tienen G <
0
El G es una propiedad extensiva y
depende de la concentracin:
G = Go + RTlnQ

Q =

Q: cociente de reaccin

C D
A B

En el equilibrio la reaccin se para G = 0

G = Go + RTlnQ = G = Go + RTlnK = 0
y Go = - RTlnK
K =

C eq D eq
A eq B eq

Clases de Equilibrios
Homogneos

Heterogneos

Mltiples

Reactivos y
Productos en
la misma fases

Reactivos y
Productos en
diferente fases

Los Productos
participan en
otro equilibrio

2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)

KC =

[CO2]2
[CO]2 . [O2]

CaCO3(s) CO2(g) + CaO(s)

Kc = [CO2]

A B
BC

Kc = K1 . K2

Principio de Le Chtelier
Si se aplica una perturbacin externa sobre
un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta
hacia una nueva posicin de equilibrio.
Una vez que la perturbacin cesa, el sistema
tiende naturalmente a volver al equilibrio
inicial.

(1850-1936)

Cambio en la concentracin

Factores que afectan

el equilibrio

Cambio en el V y la P
Cambio en la Temperatura

25

Agregado de un catalizador

Termodinmica y equilibrio
G = G + R T ln Q

En el equilibrio:

- Si todos los reactivos y productos son gaseosos,

K representa Kp.
- Si todos los reactivos y productos estn en
solucin, K representa Kc.
- Si los reactivos y productos estn en solucin y
gaseosos, K representa Kequilibrio

G = 0 y Q = K

G = R T ln K

Relacin entre G y K
K

>1
=1
26

<1

ln K

Los productos predominan sobre los reactivos en

el equilibrio

En el equilibrio, cuando [C]c[D]d .. = [A]a[B]b ..

(muy raro)

Los reactivos predominan sobre los productos en

el equilibrio

0
-

Comentarios

Equilibrios cido-Base
cido: toda sustancia capaz de donar protones o recibir
electrones.
Base: toda sustancia capaz de recibir protones o donar electrones.
Propiedades cidobase del agua:

Electrolito dbil

Mal conductor
de la electricidad

Se comporta como una base frente a cidos

Se comporta como una cido frente a bases

Autoionizacin
27

H2O(l) H+(ac) + OH-(ac)

H2O(l) H+(ac) + OH-(ac)

Kc = [H+] . [OH-]
Kc = [10-7] . [10-7]

En el agua pura y a 25C Kc = 10-14

Soluciones cidas: [H+]>10-7 entonces pH < 7

pH = - log [H+]

Soluciones neutras: [H+]=10-7 entonces pH =7

Soluciones bsicas: [H+]<10-7 entonces pH > 7

28

De manera anloga
pOH- = - log [HO-]

Soluciones cidas: [HO-] < 10-7 entonces pOH >7

Soluciones neutras: [HO-] =10-7 entonces pOH =7
Soluciones bsicas: [HO-] >10-7 entonces pOH < 7

14 = pH + pOH
Veamos un ejemplo:
La concentracin de iones OH- en una solucin limpiadora es de 0,0014 M.
Calcula la concentracin de H+ y su pH.

[H+] = Kc / [OH-]

= 10 -14 / 0,0014
pH = 11,4

29

= 7.14 x 10-12 M

Ejercicio 01:
Calcule la constante de equilibrio para la reaccin:
CO2
CO + 1/2O2 a 25 C
Ejercicio 02:
Calcule la constante de equilibrio a 2200K para la reaccin:
CO + 1/2O2
CO2.
Ejercicio 03:
Determinar Kp a 298.15 K para la reaccin:
CO(g) + H2O(l)

CO2(g) + H2(g)

En el equilibrio la mezcla consta principalmente de productos o de

reactantes.
30

Ejercicio 04:
Las constantes de equilibrio para las reacciones:
FeO + CO(g) = Fe + CO2(g).(1)
FeO + H2(g) = Fe + H2O(g)..(2)
A varias temperaturas son:
CONSTATE
DE
EQUILIBRIO
Reaccin
(1): K1
Reaccin
(2): K2

TEMPERATRA (C)
600

700

800

900

1000

0.9

0.673

0.535

0.453

0.396

0.332

0.422

0.499

0.594

0.668

Calcule la constante de equilibrio de la reaccin:

CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)
A las temperaturas sealadas ms arriba.
31