TEORIA DE ORBITALES

MOLECULARES

eora de los orbitales moleculare

La teora de los orbitales moleculares(TOM)

usa una combinacin lineal de orbitales
atmicos para formar orbitales moleculares,
que abarcan la molcula entera. Estos
orbitales son divididos frecuentemente en
orbitales enlazantes, orbitales antienlazantes,
y orbitales de no enlace.
Un orbital molecular es simplemente un orbital
de Schrdinger que incluye varios, pero
frecuentemente slo dos, ncleos.

Si este orbital es del tipo en que los

electrones tienen una mayor probabilidad de
estar entre los ncleos que en cualquier otro
lugar, el orbital ser un orbital enlazante, y
tender a mantener los ncleos cerca.

Si los electrones tienden a estar presentes en

un orbital molecular en que pasan la mayor
parte del tiempo en cualquier lugar excepto
entre los ncleos, el orbital funcionar como
un orbital antienlazante, y realmente
debilitar el enlace.


Los electrones en orbitales no enlazantes
tienden a estar en orbitales profundos
(cerca a los orbitales atmicos) asociados
casi enteramente o con un ncleo o con
otro y entonces pasarn igual tiempo
entre los ncleos y no en ese espacio.
Estos electrones no contribuyen ni
detractan la fuerza del enlace.

Esta teora surge para explicar fenmenos

tales como: espectros electrnicos de las
molculas, paramagnetismo del oxigeno o
estabilidad de la especie H2+.
Asigna los electrones de una molcula a una
serie de orbitales que pertenecen a la
molcula como un todo.

Un orbital molecular solo puede contener un

mximo de 2 electrones.

FORMACION DE ORBITALES
MOLECULARES:
La aproximacin mas comn combina
matemticamente (suma o sustrae)
los
orbitales atmicos de los tomos cercanos,
para formar orbitales moleculares.

El caso del Hidrogeno:

Cuando los tomos de hidrogeno se
aproximan, las dos funciones de onda 1s se
combinan e interfieren de dos formas:

La interferencia constructiva de las dos

funciones de onda conduce a una mayor
probabilidad de encontrar el electrn entre los
ncleos. El resultado de esta interferencia es un
orbital molecular de enlace.
Este orbital, designado 1S tiene una energa
menor que los orbitales atmicos 1s.

La interferencia destructiva de los dos orbitales

1s conduce a una probabilidad electrnica
reducida entre los ncleos.
El resultado es un orbital molecular de
antienlace, designado *1S tiene una energa
mayor que los orbitales atmicos 1s.

Los orbitales moleculares de

la molcula de H2

Los orbitales moleculares de la molcula de H 2 se

obtienen de forma aproximada mediante la combinacin
lineal de los orbitales atmicos 1s de cada tomo de
hidrgeno.
nicamente
se
pueden
escribir
dos
combinaciones lineales:
+ = cAA +cBB
- = cAA cBB
Los coeficientes ci que aparecen en la combinacin lineal
reflejan la contribucin de cada orbital atmico al orbital
molecular: cuanto mayor sea el valor del coeficiente
mayor ser la participacin del orbital atmico en el
molecular.

Para la molcula de H2 la contribucin de

ambos orbitales atmicos a los orbitales
moleculares es la misma, esto es, cA = cB = 1,
de forma que las expresiones matemticas de
las funciones de onda se pueden simplificar:
+ = A + B
- = A B

La molcula de H2 posee una energa menor

que los dos tomos de H por separados porque
los dos electrones ocupan el orbital molecular
enlazante y ambos contribuyen a una
disminucin de la energa del sistema.

ORBITALES MOLECULARES
DE ELEMENTOS DEL
SEGUNDO PERIODO

Para el segundo periodo se disponen de orbitales

2s y 2p. Entonces se formaran 8 orbitales.

Los OM formados por combinaciones de OA 2s

son semejantes a los obtenidos a partir de OA 1s,
con excepcin a que tienen mayor energa.
Los OA 2p se pueden combinar de dos formas
posibles: de forma frontal o lateral.

La mejor combinacin de los orbitales p es de

forma frontal (a lo largo de una recta). Esta
combinacin da lugar a OM de tipo : 2p y *2p
. Solamente se pueden combinar un par de
orbitales p de forma frontal.

Los otros dos pares se deben combinar de

forma paralela o lateral para formar los OM de
tipo : 2p y *2p .
Al final hay cuatro OM de tipo

porque hay

Los orbitales 2s y 2p forman OM (2s y 2p )

cuya densidad electrnica se encuentran en la
misma regin, entre los ncleos. Estos dos
OM, al tener una forma y energa tan
semejantes, pueden mezclarse entre si para
formar orbitales modificados.

Ideas Bsicas para los

orbitales moleculares
1) El numero de orbitales moleculares que se

forman es igual al numero de orbitales atmicos

que combinan.
2) Cuando dos orbitales atmicos se combinan, se
forman dos orbitales moleculares, uno de ellos es
un OM de enlace y el otro es un OM de antienlace.

) En las configuraciones del estado fundamental,

los electrones se colocan en los OM disponibles de
energa mas baja.
4) El numero mximo de electrones en un OM es
dos.

5) En las configuraciones del estado fundamental los

electrones se colocan en los OM de idntica energa
de forma individual antes de emparejarse.

Una especia molecular estable tiene mas electrones

en orbitales de enlace que en los de antienlace.

Orden de enlace =
n de e- en OM de enlace antienlace

n de e- en OM de
2

Orden de Energa de los

orbitales moleculares

orbitales

La energa de los
moleculares en
orden
creciente,
determinada
por
observaciones espectroscpicas, es como
sigue: