Cintica Qumica

Professor: Dr. Edson Mesquita

Cintica Qumica

Cintica qumica a rea da qumica que estuda a velocidade

das reaes qumicas. Assim como os fatores que influenciam a
velocidade destas reaes.

A velocidade de uma reao a rapidez com que os reagentes

so consumidos ou rapidez com que os produtos so formados.

Cintica Qumica

Fatores que afetam a velocidade de reaes

Existem quatro fatores importantes que afetam as velocidades das

reaes:
o estado fsico do reagente,
as concentraes dos reagentes,
a temperatura na qual a reao ocorre e
a presena de um catalisador.

Objetivo: compreender as reaes qumicas no nvel molecular.

Velocidade Mdia
A velocidade mdia de consumo de um reagente ou formao de
um produto, durante uma reao qumica, definida:

Vm = lQl / t
Onde:
Vm = velocidade da reao em relao ao reagente A ou B ou ao
produto C ou D.
lQl = mdulo da variao da quantidade de um reagente ou de
um produto
t = intervalo de tempo
Obs.: Q pode ser dado em nr de mols, massa, volume e etc.

Exemplo:
A revelao de uma imagem fotogrfica em um filme um processo
controlado pela cintica qumica do halogeneto de prata por um
revelador. A tabela abaixo mostra o tempo de revelao de um
determinado filme, usando um revelador D-76.

A velocidade mdia (vm) de revelao, no intervalo de tempo de 7

min a 10 min, :

Velocidades de reaes

Velocidade de reao e a estequiometria

Para a reao
C4H9Cl(aq) + H2O(l) C4H9OH(aq) + HCl(aq)
sabemos que

Em geral, para
aA + bB cC + dD

Energia de ativao
a energia mnima necessria para que uma reao
acontea.
a energia necessria para levar os reagentes ao
complexo ativado.

Complexo ativado
a espcie formada transitoriamente pelas molculas de
reagentes, como resultado da coliso, antes da formao
do(s) produto (s).

Anlise dos diagramas

Reao exotrmica

Anlise dos diagramas

Reao endotrmica

Velocidade Instantnea de uma reao

elementar

aA bB cC dD

Lei da Velocidade de Guldberg/ Waage

A Velocidade de uma reao qumica elementar, a uma dada
temperatura, diretamente proporcional ao produto das
concentraes dos reagentes em mol/L, elevada aos seus
respectivos coeficientes estequiometricos.

v k[A] .[B]
a

v k[A] .[B]
a

Onde:
V a velocidade instantna da reao;
K a contante de velocidade
[A] concentrao do reagente A em mol/L
[B] concentrao do reagente B em mol/L
a e b so os coeficientes estequiometricos

Exemplo:
A reao A + 2 B C se processa em uma nica etapa. Qual
a velocidade desta reao quando K =0,3 L/mol . min, [A] =
2,0 M e [B] = 3,0 M ?

Ordem da reao
Os expoentes
que constam na lei de velocidade
determinaro a ordem da reao.
No caso da reao genrica:
aA + bB cC + dD
V= K.[A]a . [B]b

Onde:
a + b a ordem global da reao
a a ordem da reao em relao ao reagente A
b a ordem em relao ao reagente B

Ordem da reao
Reaes de primeira ordem
So

aquelas

em

que

velocidade

da

reao

diretamente proporcional concentrao de uma nica

espcie, elevada primeira potncia.
AB
V = K.[A]

Ordem da reao
Reaes de segunda ordem
So

aquelas

em

que

velocidade

da

reao

diretamente proporcional concentrao de uma nica

espcie (no necessariamente), elevada segunda potncia,
ou de duas especies elevadas primeira potncia cada uma.
2A B
A + B C

V = K.[A]2
V = K.[A]1.[B]1

Etapa lenta da reao determina a

velocidade
Normalmente, as reaes ocorrem em mais de uma
etapa, e cada uma possui a sua prpria lei de velocidade.
No entanto, essas etapas ocorrem com velocidades que
podem ser bem diferentes.
A etapa mais lenta limita a velocidade total da reao e
ela acaba sendo a etapa determinante (limitante) da
velocidade.

Se

uma reao ocorrer em vrias etapas sua velocidade

dada pela etapa mais lenta.

A + A A2
A2 + B A2B
2 A + B A2B

(etapa lenta)
(etapa rpida)

(reao global)

A velocidade desta reao ser dada por:

v = k . [A]2

Qual a lei da velocidade da reao que ocorre segundo estas

etapas e qual a ordem de reao?

Etapa 1:

NO2 + NO2 NO3 + NO

Etapa 2:

NO3 + CO NO2 + CO2 (rpida)

(lenta)

Molecularidade
Ordem da reao
Expressa o nmero de espcies que participam como
reagentes em uma etapa elementar, formando o complexo
ativado.
Unimolecular
Quando uma reao utiliza uma nica espcie para formar o
complexo ativado.

Molecularidade
Bimolecular
Quando a formao do complexo ativado envolver duas
espcies (iguais ou diferentes)
trimolecular.

Quando envolver trs espcies.

Exemplo:
O monxido de nitrognio (NO) reage com hidrognio,
segundo a reao:
2NO +H2 N2O +H2O
Sabendo que a reao se processa em uma nica etapa,
determine:
a) Lei da velocidade
b) Ordem da reao
c) Molecularidade

Determinao experimental da lei da velocidade

Quando uma reao no elementar, existe um modo
prtico para determinar ou confirmar a expresso da lei da
velocidade.
So

realizados

diversos

experimentos

variando

concentrao de reagente e verificando a sua influencia na

velocidade.
Se a mudana de concentrao de um reagente alterar a
velocidade, este faz parte da equao de velocidade. Caso no
ocorra alterao, significa que esse reagente no faz parte da
equao.

Exemplo:
Para a reao 2A+ B

C + 3D foram obtidas as seguintes

velocidades iniciais:

(a) Escreva a equao de velocidade da reao

(b) Calcule o valor da constante de velocidade
(c) Calcule a velocidade de consumo de A, quando [A] =
0,100 mol/L e [B] = 0,200 mol/L.