Espectrometria de absoro no IRmdio

O que ?
As espectrometras de absoro e de
reflexo no IR-mdio so as
ferramentas mais importantes para a
determinao de estruturas de
espcies orgnicas e bioqumicas.

Manuseio da amostra
Espectros moleculares no UR e no
Visvel so mais convenientemente
obtidos a partir de solues diludas
do analito.
Bons solventes no so
transparentes em toda a regio de
interesse.
O manuseio da amostra
frequentemente a parte mais difcil e
demorada em uma analise

Preparo de amostras para medidas

de absoro no IR

Gases
Solues
Liquidos
Slidos

Gases
Expano da amostra em uma celula
cilndrica evacuada, provida de
janelas adequadas.
Caminhos pticos que variam de
poucos centimetro a 10m ou mais.
Caminhos pticos mais longos so
obtidos em clulas compactas com
superfcies internas refletoras.

Solues
Uso de solues da amostra,
preparadas em concentraes
conhecidas (geralmente feito na
espectrometria ultravioleta-visvel).
Tcnica limitada pela pequena
disponibilidade de solventes
transparentes.

Solues
Solventes: Solventes comuns
empregados para estudos de
compostos orgnicos no IR.

Solues
A gua e os alcoois so difceis de
serem usados como solventes.
A gua apresenta vrias bandas de
absoro.
~~ Imagem 17-2 ~~

Solues
Atacam haletos de metais alcalinos,
os materiais mais comuns usados
para janelas das clulas.
Janelas so feitas de materiais
insolveis em gua como o fluoreto
de brio (BaF2 )

Solues
Clulas:
Clulas de lquidos so geralmente muito
mais estreitas (o,o1 a 1 mm).
Concentraes de amostras relativamente
altas ( de 0,1 a 10%) so necessrias
devido aos caminhos pticos curtos e s
baixas absorvidades molares das bandas IR.
Os materiais das janelas so escolhidos com
base em custo, faixa de transparncia,
solubilidade no solvente e reatividade com a
amostra ou com o solvente.

Lquidos
Quantidade de amostra lquida pequena ou
quando no se dispe de uma quantidade
adequada de solvente, comum obter-se
espectros do lquido puro.
Uma gota do lquido puro comprimida entre
duas placas de sal de rocha para fornecer um
filme com espessura de 0,0015mm ou menos.
A tcnica no fornece dados de transmitncia
particularmente reprodutveis, mas os
espectros resultantes so satisfatrios para
investigaes qualitativas.

Slidos
Os espectros so frequentemente
obtidos com a disperso do slido
em um lquido ou em uma matriz
slida.
Nestas tcnicas, a amostra slida
deve ser triturada at que seu
tamanho de partcula seja menor que
o comprimento de onda da radiao
para evitar os efeitos da radiao
espalhada.

Anlise qualitativa
Comeou no final dos anos 50 com o
surgimento de espectrofotmetro de
feixe duplo com registradores,
baratos e de operao simples,
espectros na regio de 5000 a 670
cm-1 (2 a 15 m).

Anlise qualitativa
Processo de duas etapas:
1) Determinao dos grupos
funcionais mais provveis de
estarem presentes observando a
regio de frequencia de grupos, que
compreeende a radiao de
aproximadamente 3600 cm-1 a cerca
de 1250 cm-1
~~figura 17-5~~

Anlise qualitativa
2) envolve uma comparao
detalhada do espectro do composto
desconhecido com os espectros dos
compostos puros que contm todos
os grupos funcionais encontrados na
1 etapa.

Frequncia de grupos
A frequncia aproximada na qual um
grupo funcional orgnico, absorve
radiao IR pode ser calculada a partir das
massas dos tomos e da constante de
fora da ligao entre os mesmos.
Estas frequncias, chamadas frequncias
de grupos, so raramente invariantes
devido s interaes com outras vibraes
associadas com um ou ambos os tomos
que constituem o grupo.

Frequncia de grupos
Tabela 17-3

A regio de impresso
digital
bastante apropriada para identificar
compostos com base em comparao
espectrais.
A maioria das ligaes simples produz
banda de absoro nestas frequncias
Figura 17-5- caracteristica unica nica de
espectros IR, na regia de impresso digital.
Figura 17-6- sulfato, fosfato, nitrato e
carbonato absorvem IR (<1200 cm-1 ou >
8,3 m).

Limitaes no uso de tabelas de

correlao
As incertezas frequentemente
surgem devido s frequencias de
grupos sobrepostas, s variaes
espectrais em funo do estado
fsico da amostra e as limitaes
instrumentais.
Tabelas de correlao servem apenas
como um guia para um estudo
posterior mais cuidadoso.

Catalogos de espectros
Vrios catlogos de espectros IR
esto disponiveis para auxiliar a
identificao qualitativa, fornecendo
espectros de um grande nmero de
compostos puros para a comparao.

Sistemas de busca e
computacionais
imagens