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EXTRACCIN POR SOLVENTES

INTRODUCCIN

HITOS DE LA SX
1842: extraccin de uranio.
1942: primera planta industrial SX para la extraccin de uranio,
el cual se utilizara para crear la primera bomba atmica (2
guerra mundial).
1963: creacin reactivo LIX 63, para la extraccin de cobre.
1968: primera planta comercial de SX para cobre, instalada en
Arizona (USA), emplea el reactivo LIX 64.
1980: primera faena en Chile en emplear la SX (planta Lo
Aguirre, Sociedad Minera Pudahuel).
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CONCEPTO DE SX
Proceso qumico que permite separar y purificar un metal
valioso contenido en una solucin impura, mediante el
uso de un solvente orgnico.
Mineral
0,51.5%
Cu

LIX

SX

EW

Ctodo
99,99%
Cu

CONCEPTO DE EXTRACCIN POR SOLVENTES


La extraccin por
solventes trabaja en un
sistema lquido/lquido, el
metal valioso que se
encuentra en la fase
acuosa (PLS), pasa a otra
fase lquida inmiscible
(fase orgnica) mediante
la accin de un agente
extractante altamente
selectivo.

Lquidos
inmiscibles
5

CONCEPTO DE EXTRACCIN POR SOLVENTES


Luego del contacto de las fases lquidas, queda una
solucin pobre (refino), y una fase orgnica cargada con
el metal. Posteriormente el metal es recuperado desde la
fase orgnica mediante una solucin altamente cida.

Piscina

Electrolito

CONCEPTO DE EXTRACCIN POR


SOLVENTES
Continuidad de fases

CONCEPTO DE EXTRACCIN POR SOLVENTES

PLS 1 -10
g/L Cu

OD < 1,5
g/L Cu
Reextracci
n

Extraccin
Refino <
0,3 g/L Cu

EP 35 g/L
Cu

OC > 4 g/L
Cu

ER 50 g/L
Cu

OBJETIVOS
En trminos generales la SX percibe cumplir alguno de los
tres siguientes objetivos:
Separacin y purificacin: al ser un proceso selectivo, se
puede separar un elemento de sus impurezas, o bien
remover las impurezas para dejar en solucin al elemento
de inters.
Concentracin: desde una etapa de transferencia a otra, se
pueden reducir los volmenes de las soluciones, por lo que
aumentar la concentracin del metal, adems al reducir los
volmenes se puede economizar el circuito.
Transferencia de metales: el metal se puede transferir desde
una solucin a otra, esto es til si se desea transferir un
metal de una solucin compleja a otra con menos
interferentes.
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En el caso de la industria del cobre, el principal objetivo del


proceso SX es extraer y separar selectivamente el cobre
contenido en una solucin acuosa que contiene una serie
de impurezas, para posteriormente descargar el cobre en
una solucin de elevada pureza y concentracin de cobre,
formando un electrolito apto para ser electrodepositado.

10

METALES RECUPERADOS VA SX

11

METALES RECUPERADOS VA SX

12

QUMICA DE LA SX

13

REACCIONES QUMICAS
Extraccin

El efecto inmediato de la reaccin entre el PLS y la fase


orgnica, es el empobrecimiento de la solucin en cobre
y un aumento en la acidez
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REACCIONES QUMICAS
Reextraccin

La reextraccin del cobre desde la fase orgnica se


produce al poner en contacto el orgnico cargado con una
solucin fuertemente cida, tal como un electrolito pobre
(180 g/L de cido)
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REACTIVOS
Extractante: reactivo encargado de
extraer al cobre.
Diluyente: portador del complejo
organometlico, adems mejora las
propiedades fsicas de la fase
orgnica.
Modificador: sustancia encargada de
intervenir en el equilibrio qumico, en
la mayora de los casos baja la fuerza
extractiva del extractante, mejorando
la transferencia del cobre en la etapa
de reextraccin.

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EXTRACTANTES
Aunque se han propuesto como extractantes una gran
cantidad de molculas con una amplia variedad de
funcionalidades extractivas, slo las hidroxioximas (o
simplemente oximas) se han usado en las operaciones
comerciales de SX para cobre.
Estructura bsica para estos extractantes de cobre
(molcula de oxima)

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CLASES DE EXTRATANTES
Segn su estructura qumica y propiedades, existen
dos clases de oximas comerciales:

Las salicilaldoximas (generalmente llamadas


aldoximas), que tienen un hidrogeno como sustitucin
en el radical A y cuentan con gran fuerza extractiva;

Las cetoximas, que poseen un CH3 o un C6H5 en el


radical A y cuentan con moderada fuerza extractiva
(considera en realidad como baja fuerza extractiva).

Aldoximas y cetoximas tienen dos posibilidades de


sustituciones en el radical R, puede ser un radical
nonil o un radical dodecil.
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EXTRACTANTE
Molculas de extractantes

Aldoxima

Cetoxima

C9 aldoxima 5 nonilsalicil
aldoxima

Cetoxima 5 nonil 2
hidroxiacefeno oxima

C12 aldoxima 5
nonilsalicil aldoxima

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CETOXIMAS
Las cetoximas son reportadas como extractantes con
buen desempeo bajo condiciones adversas, como
presencia de partculas finas o slidos coloidales,
tambin son estables qumicamente en condiciones
bajo las cuales otros reactivos se degradan, este es el
caso del reactivo LIX 84-IC que se emplea en
soluciones que contienen nitratos y cloruros, casos que
se dan en el norte de Chile.

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ALDOXIMAS
Las Aldoximas resuelven el problema de falta de fuerza
extractiva y baja transferencia de cobre de los reactivos
tipo cetoxima, aunque su fuerza es tal que si se emplean
puros, posteriormente el cobre es difcil de reextraer con
un electrolito tpico, dando como resultado una baja
transferencia neta de cobre, por esta razn, estos
extractantes se usan en combinacin ya sea con un
modificador de equilibrio o con una cetoxima.
Como grupo, las aldoximas son menos estables que las
cetoximas y dentro de los subgrupos, el derivado dodecil
es ms estable que el nonil.
21

MEZCLAS DE
CETOXIMA/ALDOXIMA

Las mezclas de cetoxima/aldoxima son reactivos de


tercera clase que no se basan en la estructura qumica,
sino ms bien en las distintas propiedades y ventajas
que exhiben las mezclas.
Estas mezclas abarcan el rango desde extractantes
moderadamente fuertes a muy fuertes, dependiendo de
la relacin cetoxima/aldoxima, por ejemplo, una mezcla
de alto contenido de cetoxima ser apropiada para
soluciones de lixiviacin de alto pH, ya que la mezcla se
reextraera muy bien, manteniendo la fuerza extractiva
necesaria para lograr una alta recuperacin de cobre.
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EXTRACTANTE
Formacin complejo organometlico

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EXTRACTANTES COMERCIALES
Nombre

Extractante

Modificador

Fuerza extractiva

Acorga P5100

Aldoxima

Nonil-fenol

Fuerte

Acorga PT 5050

Aldoxima

Tridecanol

Fuerte

Acorga M5640

Aldoxima

Ester

Fuerte

LIX 84

Cetoxima

No usa

moderado

No usa

Fuerte

comercial

LIX 984

Cetoxima/Aldoxi
ma

LIX 622

Aldoxima

Tridecanol

Fuerte

LIX 860

Aldoxima

No usa

Muy fuerte

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EXTRACTANTES COMERCIALES

Extractantes
M 5640
M 5774
M 5850

Descripcin

Nonilaldoxima modificada (modificador de equilibrio: TXIB)


Nonilaldoxima modificada (modificador de equilibrio: TXIB
en alta concentracin)
Nonilaldoxima modificada (modificador de equilibrio: TXIB
+ antinitrante: nonilfenol)

LIX 860N-I

Nonilaldoxima

LIX 860N-IC

Nonilaldoxima concentrada

LIX 612N-LV

Nonilaldoxima modificada (modificador de baja viscosidad)

LIX 984N

Mezcla 1:1 de Nonilaldoxima y Cetoxima

LIX 984N-C

Mezcla 1:1 de Nonilaldoxima y Cetoxima, concentrados

LIX 9790N

Mezcla 1:3 de Nonilaldoxima y Cetoxima

LIX 84-IC

Cetoxima concentrada
25

LIX 8180

Cetoxima potenciada

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SELECCIN DEL EXTRACTANTE


La seleccin del tipo de extractante ms apropiada para
una determinada aplicacin, depender principalmente
de las propiedades del PLS, las caractersticas del
electrlito rico, del nmero de etapas de extraccin y
reextraccin, y de las condiciones econmicas.

27

PROPIEDADES DE LOS AGENTES


EXTRACTANTES
Selectividad es la habilidad del extractante para extraer una sustancia
de inters desde una solucin acuosa. Un extractante de una alta
selectividad o factor de separacin, es capaz de reaccionar tan solo con
aquellos iones metlicos de inters, dejando de reaccionar con todos
los dems.
Coeficiente de distribucin corresponde a la razn entre la
concentracin de metal presente en el orgnico y la concentracin del
acuoso. Este coeficiente debe ser lo ms alto posible para extraer la
mayor cantidad de metal y minimizar la cantidad de solvente
Capacidad de carga corresponde a la mxima concentracin del in
metlico de inters presente en la fase orgnica, a un pH y a una
concentracin de extractantes dada. Se requiere una gran capacidad de
carga.
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Insolubilidad es de gran importancia, ya que si existe un alto grado de
mutua insolubilidad entre el extractante y la fase acuosa, sera ms

PROPIEDADES DE LOS AGENTES


EXTRACTANTES
Seguridad no txico, no inflamable.
Estabilidad qumica el agente extractante debe ser estable y
qumicamente inerte frente a los dems componentes del sistema.
Densidad se requiere que exista una diferencia de densidad entre
las fases lquidas en contacto. Cuanto mayor sea esta diferencia,
mejor es la separacin de las fases.
Viscosidad esta caracterstica debiera ser lo ms baja posible, ya
que esto favorece la transferencia de masas, la separacin de
fases y por consiguiente, la extraccin.
29

30

DILUYENTE
Se trata bsicamente de una
mezcla hidrocarburos, muy
similar a la parafina, obtenidos
mediante destilacin.
Es imperante que tenga un
elevado punto de inflamacin
(flash point), de por lo menos
75 C, y una cantidad de
aromticos de entre 0,5 y
25%.
31

DILUYENTE
El uso y eleccin del diluyente es primordial para el proceso
de extraccin por solventes, ya que es el reactivo que se
encuentra en mayor concentracin en la fase orgnica
(aproximadamente corresponde al 85% de la fase orgnica).
Cumple dos funciones primordiales, en primer lugar,
disminuye la excesiva viscosidad del reactivo extractante,
permitiendo que se mezcle ms fcilmente con la fase
acuosa, y se logre una rpida separacin de fases; por otra
parte, el diluyente reduce la concentracin del agente
extractante hasta que sea adecuada a la concentracin de
cobre en solucin.
32

DILUYENTE

33

MODIFICADOR
Son una serie de
reactivos orgnicos
que se adicionan
para generar algn
efecto deseado en
el comportamiento
fsico o qumico de
la fase orgnica.

34

MODIFICADOR
En la figura, se
puede ver el efecto
del modificador
sobre una aldoxima,
el equilibrio qumico
se desplaza hacia la
de una cetoxima.

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EQUIPOS UTILIZADOS

36

ESQUEMA MIXER-SETTLER

MOTOR DE VELOCIDAD VARIABLE


MOTOR DE VELOCIDAD VARIABLE

CANALETA DE
CANALETA
ORGNICO DE
BARRERA DISTRIBUIDORA
ORGNICO
BARRERA DISTRIBUIDORA
CANALETA DE
PICKET FENCES
CANALETA
ACUOSO DE
PICKET FENCES BANDA DE DISPERSIN
ACUOSO

AGITADOR
AGITADOR

INTERFACES
PISO
PISO
FALSO
FALSO

ALIMENTACIN
ALIMENTACIN
DE
ORGNICO
DE ORGNICO

ACUOSO
DESCARGA DE
DESCARGA
ORGNICO DE
ORGNICO

DESCARGA
DESCARGA
DE
ACOSO
DE ACOSO

ALIMENTACIN
ALIMENTACIN
DE ACUOSO
DE ACUOSO

Esquema de equipo mezclador-sedimentador

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MEZCLADOR-SEDIMENTADOR

38

PRIMEROS EQUIPOS (AOS 5060)


nico estanque
mezclador de gran
volumen.
Se debe enterrar el
mezclador, o elevar
el decantador.

39

PRIMEROS EQUIPOS (AOS 5060)

Succin difcil de controlar,


debido a la variacin en la
presin de succin
variable.
Tiempo de residencia
irregular.

40

EQUIPOS CONVENCIONALES
Reactor de mezcla de
mltiples etapas, geometra
rectangular.
La primera etapa se
encarga de la succin, las
siguientes son auxiliares.
Bajo perfil, no necesita
enterrar el mixer o
suspender el decantador.
41

EQUIPOS CONVENCIONALES
Reactor circular doble (motor principal y auxiliar)
Mejora la mezcla de las fases.
Disminuye el nmero de etapas de mezclado.

42

EQUIPOS CONVENCIONALES

43

MATERIALES DE CONSTRUCCIN
DE MEZCLADORESSEDIMENTADORES
Los materiales de construccin han sufrido una gran evolucin
en los aos recientes y son dependientes de la geometra de los
estanques.
Mezclador:
En el caso de un mezclador cilndrico se puede emplear polister
reforzado con fibra de vidrio (FRP), acero revestido con FRP o
con membranas de polietileno de alta densidad (HDPE), de
cloruro de polivinilo (PVC).
Los mezcladores de geometra rectangular son generalmente de
hormign, revestidos con las membranas antes mencionadas, y
tambin de concreto polimrico.
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MATERIALES DE CONSTRUCCIN
DE MEZCLADORESSEDIMENTADORES
En lo que respecta al decantador, en la actualidad los
materiales ms comnmente utilizados son el concreto
revestido con membranas rgidas, o el polister
reforzado con fibra de vidrio.
Los mezcladores sedimentadores pueden cubrirse
evitando la contaminacin de las soluciones por el polvo
ambiental, as como tambin los efectos negativos de
degradacin del orgnico por efecto de la radiacin solar.

45

EQUIPOS CONVENCIONALES
Agitador (pump-mixer)

Agitador auxiliar

46

EQUIPOS CONVENCIONALES
Picket fence

47

EQUIPOS CONVENCIONALES
Deflectores
(baffles)
Evita la
succin de
aire en el
centro del
mezclador.

49

EQUIPOS CONVENCIONALES
Decantador de flujo reverso

50

EQUIPOS CONVENCIONALES
Decantador de flujo reverso

51

EQUIPOS NUEVOS
Spirok
baja dispersin,
genera gotas ms
grandes.
Mezcla homognea
de las fases.

52

53

EQUIPOS NUEVOS
Reactor cnico Krebs

54

COLUMNAS DE EXTRACCIN
Hasta el momento utilizadas a nivel industrial para
extraer uranio.

55

COLUMNAS DE EXTRACCIN

56

PLANTAS A ESCALA PILOTO

57

PLANTAS A ESCALA PILOTO

58

PLANTAS A ESCALA PILOTO

59

PLANTAS A ESCALA PILOTO

60

PLANTAS A ESCALA PILOTO

61

CONFIGURACIN DE
CIRCUITOS SX

62

CIRCUITOS EN SERIE
Configuracin 2E 1S

63

CIRCUITO EN SERIE-PARALELO

64

CIRCUITO SERIE-PARALELO
OPTIMO

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PARMETROS OPERACIONALES
En la operacin de una planta de SX, intervienen una
serie de parmetros, algunos ms manipulables como
en el caso de la relacin entre las fases (O/A) y otras
que son ms difciles controlar como es el caso de la
temperatura de las soluciones.
A continuacin se explican los parmetros ms
comunes en SX.

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BANDA DE DISPERSIN
Si se considera un equipo sedimentador que permitiera la separacin
completa de las fases, ste resultara de grandes dimensiones, lo que
implicara un aumento en los costos, principalmente porque aumentara
considerablemente el inventario de orgnico, para solucionar esta
condicionante, se ha optado por disminuir los tamaos de los equipos y
opera con una separacin incompleta, lo que implica que al final del
decantador existir una zona en la cual todava persiste la dispersin, esta
zona se denomina banda de dispersin.
Niveles de banda de dispersin aceptables estn en torno a un 30% de la
altura de la fase orgnica. Esta banda se debe mantener estable porque
acta como filtro tanto para el orgnico como para el acuoso. La formacin
de la banda de dispersin est relacionada con el tiempo de decantacin.
Sobre el espesor de las bandas influyen: la temperatura, el tamao de las
gotas, la viscosidad, la diferencia de densidad entre las dos fases y los
flujos de soluciones.

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BANDA DE DISPERSIN
Se pueden tener tres tipos de banda de dispersin:

Banda de dispersin pequea, se considera poco


filtrante y en caso de continuidad acuosa, la fase
orgnica al ascender se puede arrastrar al electrolito;

Banda de dispersin normal, se considera un valor


ptimo como un 30% de la altura de la fase orgnica,
la operacin de separacin es ptima;

Banda de dispersin muy elevada, podra provocar un


arrastre mecnico de las emulsiones, las fases se
contaminaran entre s.

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VELOCIDAD DE AGITACIN
Es una variable que se maneja en un rango acotado, no
se suele manipular mucho como parte del proceso.
Como referencia se tiene velocidades de agitacin
entre 1000 y 1350 rpm, con valores menores a estos se
presentan problemas en la eficiencia de transferencia
de cobre, una velocidad muy alta hace ms difcil la
separacin de fases, lo que aumenta la contaminacin
entre ellas, y tambin aumenta el consumo de energa.

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TIEMPO DE AGITACIN
Es el tiempo promedio en que un volumen unitario de
solucin permanece en el mezclador.
Este tiempo se determina de acuerdo a la cintica del
sistema y segn la eficiencia del equilibrio que se
desea alcanzar por cada etapa.
Los tiempos de residencia en las plantas de cobre
oscilan entre 2 y 3 minutos para etapas de extraccin y
entre 1,5 y 2,5 minutos para las etapas de descarga.

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RAZN ORGNICO/ACUOSO
Es una relacin adimensional entre el flujo de orgnico
y el flujo de acuoso, medidos en las etapas de
extraccin y reextraccin.

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TEMPERATURA
Es una variable que con los reactivos actuales no tiene
gran incidencia, por lo cual prcticamente todas las
operaciones de SX no consideran calentamiento de las
soluciones.
En caso de valores extremos muy bajos, puede
afectarse la cintica de extraccin y la velocidad de
separacin.

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CONTINUIDAD DE FASES
Al mezclar las fases acuosa y orgnica, unas de las dos
mantiene su continuidad, mientras la otra se dispersa
formando pequeas gotitas, cuyo tamao estar en
funcin de diversos parmetros. La fase que se dividi
se denomina fase dispersa, la que forma la matriz se
llama fase continua.

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CONTINUIDAD DE FASES
Si la fase orgnica es la matriz, se habla de continuidad
orgnica, en el caso contrario se habla de continuidad
acuosa.
La fase orgnica por naturaleza no conduce la
corriente, as en las plantas industriales la continuidad
de fases se determina a travs de un conductivmetro.
Continuidad
acuosa

Orgnico
Acuoso

Continuidad
orgnica

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ARRASTRE DE FASES
Continuidad
acuosa

Continuidad
orgnica

Orgnico
Acuoso

Contaminacin de
orgnico en acuoso

Contaminacin de
acuoso en orgnico

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ARRASTRE DE FASES
Formas de remover los atrapamientos:
Post decantadores de refino y electrolito.
Coleccin y retiro desde piscinas de refino.
Columnas de flotacin.
Celdas Scavenger en EO.
Filtros.
Estanque de Electrolito Rico

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PROBLEMAS OPERACIONALES

77

PROBLEMAS OPERACIONALES
MS COMUNES

78

DEGRADACIN DE ORGNICO

79

DEGRADACIN DE ORGNICO
Degradacin del
reactivo por
hidrlisis cida

Degradacin del reactivo por


hidrlisis inducida por
alcoholes (alcoholisis)

80

DEGRADACIN DE ORGNICO
Degradacin por bacterias u hongos

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TRATAMIENTOS DE ORGNICO
El tratamiento ms comn para tratar orgnico, es a
travs del uso de arcillas activadas, como la bentonita.
Se recupera la capacidad de extraccin, la selectividad
Cu/Fe.
Pare del orgnico debe ser repuesto.

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FORMACIN DE BORRAS (CRUD)


Composicin tpica de las borras:
Orgnico: 50 - 70 %
Acuoso : 25 - 40 %
Slidos : 5 - 10 %
Tasa de formacin en condiciones normales de operacin 0,12 a 0,3 L/m 3
de PLS.
Ejemplo: Chuquicamata (1988-1994)
Emulsin de continuidad acuosa con contenidos de slidos arcillosos
(Kaolinita, Montmorrillonita, Cloritas y Yeso entre otros)
Orgnico: 50 - 65 %
Acuoso : 27 - 37 %
Slidos : 3 - 17 %
Tasa de formacin entre 0,1 L/m3 de alimentacin hasta 0,7 L/m3 en
perodos crticos.

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Slidos coloidales

CRUD

Orgnico

Acuoso

84

FORMACIN DE CRUD

85

86

TRATAMIENTOS DE BORRAS
Filtracin

Mtodo sencillo
Necesita presin
neumtica.
Engorroso por
lavado de telas.
Necesita bastante
mano de obra y
mantencin.

Decantacin

Mtodo ms
sencillo.
Econmico.
No requiere
aditivos.
No requiere
tratamiento
especial.
Problemas con
borras muy
estables.

Ruptura
mecnica

Principalmente
para borra
primaria.
Gran volumen de
tratamiento.
Sencillo.
Utiliza orgnico o
solvente.

Centrifugacin

Diferencia de
densidad y peso
especfico.
Tres productos.
Muy enrgico.
Trata borra
primario y/o
secundaria.

Retiro org.
TEXT
degradado

Retiro de
productos de
degradacin a
travs del
orgnico
recuperado.
Arcillas
activadas.

87

88

TK Orgnico
(puede ser diluyente)

Estanque primario de
borra

Estanque secundario
de borra

Muestra de
orgnico para TSF

Descarte de
acuoso y slidos

A estanque
secundario de borra

Tratamiento de borra a travs de ruptura mecnica

89

Agua o refino

Acuoso

TK Orgnico
Slidos
Orgnico

Muestra de
orgnico para TSF

Tratamiento de borra a travs de centrifugacin.

90

91

TALLER 2
Qu problemas operacionales han visto y
experimentado respecto al aumento de formacin de
borras en SX en su empresa?
Qu etapas de SX seran las ms sensibles respecto al
arrastre de orgnico en la solucin acuosa y viceversa?
Respecto a los puntos anteriores, de que forma
solucionaran el exceso de formacin de borra o los
arrastres indeseados en el proceso?
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