INTRODUCCIN
HITOS DE LA SX
1842: extraccin de uranio.
1942: primera planta industrial SX para la extraccin de uranio,
el cual se utilizara para crear la primera bomba atmica (2
guerra mundial).
1963: creacin reactivo LIX 63, para la extraccin de cobre.
1968: primera planta comercial de SX para cobre, instalada en
Arizona (USA), emplea el reactivo LIX 64.
1980: primera faena en Chile en emplear la SX (planta Lo
Aguirre, Sociedad Minera Pudahuel).
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CONCEPTO DE SX
Proceso qumico que permite separar y purificar un metal
valioso contenido en una solucin impura, mediante el
uso de un solvente orgnico.
Mineral
0,51.5%
Cu
LIX
SX
EW
Ctodo
99,99%
Cu
Lquidos
inmiscibles
5
Piscina
Electrolito
PLS 1 -10
g/L Cu
OD < 1,5
g/L Cu
Reextracci
n
Extraccin
Refino <
0,3 g/L Cu
EP 35 g/L
Cu
OC > 4 g/L
Cu
ER 50 g/L
Cu
OBJETIVOS
En trminos generales la SX percibe cumplir alguno de los
tres siguientes objetivos:
Separacin y purificacin: al ser un proceso selectivo, se
puede separar un elemento de sus impurezas, o bien
remover las impurezas para dejar en solucin al elemento
de inters.
Concentracin: desde una etapa de transferencia a otra, se
pueden reducir los volmenes de las soluciones, por lo que
aumentar la concentracin del metal, adems al reducir los
volmenes se puede economizar el circuito.
Transferencia de metales: el metal se puede transferir desde
una solucin a otra, esto es til si se desea transferir un
metal de una solucin compleja a otra con menos
interferentes.
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METALES RECUPERADOS VA SX
11
METALES RECUPERADOS VA SX
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QUMICA DE LA SX
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REACCIONES QUMICAS
Extraccin
REACCIONES QUMICAS
Reextraccin
REACTIVOS
Extractante: reactivo encargado de
extraer al cobre.
Diluyente: portador del complejo
organometlico, adems mejora las
propiedades fsicas de la fase
orgnica.
Modificador: sustancia encargada de
intervenir en el equilibrio qumico, en
la mayora de los casos baja la fuerza
extractiva del extractante, mejorando
la transferencia del cobre en la etapa
de reextraccin.
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EXTRACTANTES
Aunque se han propuesto como extractantes una gran
cantidad de molculas con una amplia variedad de
funcionalidades extractivas, slo las hidroxioximas (o
simplemente oximas) se han usado en las operaciones
comerciales de SX para cobre.
Estructura bsica para estos extractantes de cobre
(molcula de oxima)
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CLASES DE EXTRATANTES
Segn su estructura qumica y propiedades, existen
dos clases de oximas comerciales:
EXTRACTANTE
Molculas de extractantes
Aldoxima
Cetoxima
C9 aldoxima 5 nonilsalicil
aldoxima
Cetoxima 5 nonil 2
hidroxiacefeno oxima
C12 aldoxima 5
nonilsalicil aldoxima
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CETOXIMAS
Las cetoximas son reportadas como extractantes con
buen desempeo bajo condiciones adversas, como
presencia de partculas finas o slidos coloidales,
tambin son estables qumicamente en condiciones
bajo las cuales otros reactivos se degradan, este es el
caso del reactivo LIX 84-IC que se emplea en
soluciones que contienen nitratos y cloruros, casos que
se dan en el norte de Chile.
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ALDOXIMAS
Las Aldoximas resuelven el problema de falta de fuerza
extractiva y baja transferencia de cobre de los reactivos
tipo cetoxima, aunque su fuerza es tal que si se emplean
puros, posteriormente el cobre es difcil de reextraer con
un electrolito tpico, dando como resultado una baja
transferencia neta de cobre, por esta razn, estos
extractantes se usan en combinacin ya sea con un
modificador de equilibrio o con una cetoxima.
Como grupo, las aldoximas son menos estables que las
cetoximas y dentro de los subgrupos, el derivado dodecil
es ms estable que el nonil.
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MEZCLAS DE
CETOXIMA/ALDOXIMA
EXTRACTANTE
Formacin complejo organometlico
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EXTRACTANTES COMERCIALES
Nombre
Extractante
Modificador
Fuerza extractiva
Acorga P5100
Aldoxima
Nonil-fenol
Fuerte
Acorga PT 5050
Aldoxima
Tridecanol
Fuerte
Acorga M5640
Aldoxima
Ester
Fuerte
LIX 84
Cetoxima
No usa
moderado
No usa
Fuerte
comercial
LIX 984
Cetoxima/Aldoxi
ma
LIX 622
Aldoxima
Tridecanol
Fuerte
LIX 860
Aldoxima
No usa
Muy fuerte
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EXTRACTANTES COMERCIALES
Extractantes
M 5640
M 5774
M 5850
Descripcin
LIX 860N-I
Nonilaldoxima
LIX 860N-IC
Nonilaldoxima concentrada
LIX 612N-LV
LIX 984N
LIX 984N-C
LIX 9790N
LIX 84-IC
Cetoxima concentrada
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LIX 8180
Cetoxima potenciada
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27
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DILUYENTE
Se trata bsicamente de una
mezcla hidrocarburos, muy
similar a la parafina, obtenidos
mediante destilacin.
Es imperante que tenga un
elevado punto de inflamacin
(flash point), de por lo menos
75 C, y una cantidad de
aromticos de entre 0,5 y
25%.
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DILUYENTE
El uso y eleccin del diluyente es primordial para el proceso
de extraccin por solventes, ya que es el reactivo que se
encuentra en mayor concentracin en la fase orgnica
(aproximadamente corresponde al 85% de la fase orgnica).
Cumple dos funciones primordiales, en primer lugar,
disminuye la excesiva viscosidad del reactivo extractante,
permitiendo que se mezcle ms fcilmente con la fase
acuosa, y se logre una rpida separacin de fases; por otra
parte, el diluyente reduce la concentracin del agente
extractante hasta que sea adecuada a la concentracin de
cobre en solucin.
32
DILUYENTE
33
MODIFICADOR
Son una serie de
reactivos orgnicos
que se adicionan
para generar algn
efecto deseado en
el comportamiento
fsico o qumico de
la fase orgnica.
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MODIFICADOR
En la figura, se
puede ver el efecto
del modificador
sobre una aldoxima,
el equilibrio qumico
se desplaza hacia la
de una cetoxima.
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EQUIPOS UTILIZADOS
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ESQUEMA MIXER-SETTLER
CANALETA DE
CANALETA
ORGNICO DE
BARRERA DISTRIBUIDORA
ORGNICO
BARRERA DISTRIBUIDORA
CANALETA DE
PICKET FENCES
CANALETA
ACUOSO DE
PICKET FENCES BANDA DE DISPERSIN
ACUOSO
AGITADOR
AGITADOR
INTERFACES
PISO
PISO
FALSO
FALSO
ALIMENTACIN
ALIMENTACIN
DE
ORGNICO
DE ORGNICO
ACUOSO
DESCARGA DE
DESCARGA
ORGNICO DE
ORGNICO
DESCARGA
DESCARGA
DE
ACOSO
DE ACOSO
ALIMENTACIN
ALIMENTACIN
DE ACUOSO
DE ACUOSO
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MEZCLADOR-SEDIMENTADOR
38
39
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EQUIPOS CONVENCIONALES
Reactor de mezcla de
mltiples etapas, geometra
rectangular.
La primera etapa se
encarga de la succin, las
siguientes son auxiliares.
Bajo perfil, no necesita
enterrar el mixer o
suspender el decantador.
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EQUIPOS CONVENCIONALES
Reactor circular doble (motor principal y auxiliar)
Mejora la mezcla de las fases.
Disminuye el nmero de etapas de mezclado.
42
EQUIPOS CONVENCIONALES
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MATERIALES DE CONSTRUCCIN
DE MEZCLADORESSEDIMENTADORES
Los materiales de construccin han sufrido una gran evolucin
en los aos recientes y son dependientes de la geometra de los
estanques.
Mezclador:
En el caso de un mezclador cilndrico se puede emplear polister
reforzado con fibra de vidrio (FRP), acero revestido con FRP o
con membranas de polietileno de alta densidad (HDPE), de
cloruro de polivinilo (PVC).
Los mezcladores de geometra rectangular son generalmente de
hormign, revestidos con las membranas antes mencionadas, y
tambin de concreto polimrico.
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MATERIALES DE CONSTRUCCIN
DE MEZCLADORESSEDIMENTADORES
En lo que respecta al decantador, en la actualidad los
materiales ms comnmente utilizados son el concreto
revestido con membranas rgidas, o el polister
reforzado con fibra de vidrio.
Los mezcladores sedimentadores pueden cubrirse
evitando la contaminacin de las soluciones por el polvo
ambiental, as como tambin los efectos negativos de
degradacin del orgnico por efecto de la radiacin solar.
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EQUIPOS CONVENCIONALES
Agitador (pump-mixer)
Agitador auxiliar
46
EQUIPOS CONVENCIONALES
Picket fence
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EQUIPOS CONVENCIONALES
Deflectores
(baffles)
Evita la
succin de
aire en el
centro del
mezclador.
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EQUIPOS CONVENCIONALES
Decantador de flujo reverso
50
EQUIPOS CONVENCIONALES
Decantador de flujo reverso
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EQUIPOS NUEVOS
Spirok
baja dispersin,
genera gotas ms
grandes.
Mezcla homognea
de las fases.
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EQUIPOS NUEVOS
Reactor cnico Krebs
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COLUMNAS DE EXTRACCIN
Hasta el momento utilizadas a nivel industrial para
extraer uranio.
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COLUMNAS DE EXTRACCIN
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58
59
60
61
CONFIGURACIN DE
CIRCUITOS SX
62
CIRCUITOS EN SERIE
Configuracin 2E 1S
63
CIRCUITO EN SERIE-PARALELO
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CIRCUITO SERIE-PARALELO
OPTIMO
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PARMETROS OPERACIONALES
En la operacin de una planta de SX, intervienen una
serie de parmetros, algunos ms manipulables como
en el caso de la relacin entre las fases (O/A) y otras
que son ms difciles controlar como es el caso de la
temperatura de las soluciones.
A continuacin se explican los parmetros ms
comunes en SX.
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BANDA DE DISPERSIN
Si se considera un equipo sedimentador que permitiera la separacin
completa de las fases, ste resultara de grandes dimensiones, lo que
implicara un aumento en los costos, principalmente porque aumentara
considerablemente el inventario de orgnico, para solucionar esta
condicionante, se ha optado por disminuir los tamaos de los equipos y
opera con una separacin incompleta, lo que implica que al final del
decantador existir una zona en la cual todava persiste la dispersin, esta
zona se denomina banda de dispersin.
Niveles de banda de dispersin aceptables estn en torno a un 30% de la
altura de la fase orgnica. Esta banda se debe mantener estable porque
acta como filtro tanto para el orgnico como para el acuoso. La formacin
de la banda de dispersin est relacionada con el tiempo de decantacin.
Sobre el espesor de las bandas influyen: la temperatura, el tamao de las
gotas, la viscosidad, la diferencia de densidad entre las dos fases y los
flujos de soluciones.
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BANDA DE DISPERSIN
Se pueden tener tres tipos de banda de dispersin:
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VELOCIDAD DE AGITACIN
Es una variable que se maneja en un rango acotado, no
se suele manipular mucho como parte del proceso.
Como referencia se tiene velocidades de agitacin
entre 1000 y 1350 rpm, con valores menores a estos se
presentan problemas en la eficiencia de transferencia
de cobre, una velocidad muy alta hace ms difcil la
separacin de fases, lo que aumenta la contaminacin
entre ellas, y tambin aumenta el consumo de energa.
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TIEMPO DE AGITACIN
Es el tiempo promedio en que un volumen unitario de
solucin permanece en el mezclador.
Este tiempo se determina de acuerdo a la cintica del
sistema y segn la eficiencia del equilibrio que se
desea alcanzar por cada etapa.
Los tiempos de residencia en las plantas de cobre
oscilan entre 2 y 3 minutos para etapas de extraccin y
entre 1,5 y 2,5 minutos para las etapas de descarga.
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RAZN ORGNICO/ACUOSO
Es una relacin adimensional entre el flujo de orgnico
y el flujo de acuoso, medidos en las etapas de
extraccin y reextraccin.
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TEMPERATURA
Es una variable que con los reactivos actuales no tiene
gran incidencia, por lo cual prcticamente todas las
operaciones de SX no consideran calentamiento de las
soluciones.
En caso de valores extremos muy bajos, puede
afectarse la cintica de extraccin y la velocidad de
separacin.
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CONTINUIDAD DE FASES
Al mezclar las fases acuosa y orgnica, unas de las dos
mantiene su continuidad, mientras la otra se dispersa
formando pequeas gotitas, cuyo tamao estar en
funcin de diversos parmetros. La fase que se dividi
se denomina fase dispersa, la que forma la matriz se
llama fase continua.
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CONTINUIDAD DE FASES
Si la fase orgnica es la matriz, se habla de continuidad
orgnica, en el caso contrario se habla de continuidad
acuosa.
La fase orgnica por naturaleza no conduce la
corriente, as en las plantas industriales la continuidad
de fases se determina a travs de un conductivmetro.
Continuidad
acuosa
Orgnico
Acuoso
Continuidad
orgnica
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ARRASTRE DE FASES
Continuidad
acuosa
Continuidad
orgnica
Orgnico
Acuoso
Contaminacin de
orgnico en acuoso
Contaminacin de
acuoso en orgnico
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ARRASTRE DE FASES
Formas de remover los atrapamientos:
Post decantadores de refino y electrolito.
Coleccin y retiro desde piscinas de refino.
Columnas de flotacin.
Celdas Scavenger en EO.
Filtros.
Estanque de Electrolito Rico
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PROBLEMAS OPERACIONALES
77
PROBLEMAS OPERACIONALES
MS COMUNES
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DEGRADACIN DE ORGNICO
79
DEGRADACIN DE ORGNICO
Degradacin del
reactivo por
hidrlisis cida
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DEGRADACIN DE ORGNICO
Degradacin por bacterias u hongos
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TRATAMIENTOS DE ORGNICO
El tratamiento ms comn para tratar orgnico, es a
travs del uso de arcillas activadas, como la bentonita.
Se recupera la capacidad de extraccin, la selectividad
Cu/Fe.
Pare del orgnico debe ser repuesto.
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Slidos coloidales
CRUD
Orgnico
Acuoso
84
FORMACIN DE CRUD
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TRATAMIENTOS DE BORRAS
Filtracin
Mtodo sencillo
Necesita presin
neumtica.
Engorroso por
lavado de telas.
Necesita bastante
mano de obra y
mantencin.
Decantacin
Mtodo ms
sencillo.
Econmico.
No requiere
aditivos.
No requiere
tratamiento
especial.
Problemas con
borras muy
estables.
Ruptura
mecnica
Principalmente
para borra
primaria.
Gran volumen de
tratamiento.
Sencillo.
Utiliza orgnico o
solvente.
Centrifugacin
Diferencia de
densidad y peso
especfico.
Tres productos.
Muy enrgico.
Trata borra
primario y/o
secundaria.
Retiro org.
TEXT
degradado
Retiro de
productos de
degradacin a
travs del
orgnico
recuperado.
Arcillas
activadas.
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88
TK Orgnico
(puede ser diluyente)
Estanque primario de
borra
Estanque secundario
de borra
Muestra de
orgnico para TSF
Descarte de
acuoso y slidos
A estanque
secundario de borra
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Agua o refino
Acuoso
TK Orgnico
Slidos
Orgnico
Muestra de
orgnico para TSF
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TALLER 2
Qu problemas operacionales han visto y
experimentado respecto al aumento de formacin de
borras en SX en su empresa?
Qu etapas de SX seran las ms sensibles respecto al
arrastre de orgnico en la solucin acuosa y viceversa?
Respecto a los puntos anteriores, de que forma
solucionaran el exceso de formacin de borra o los
arrastres indeseados en el proceso?
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