ACIDO - BASE

TEORA DE BRONSTED-LOWRY

ACIDO

Donante de protones, H+

BASE

Aceptor de protones, H+

Con estas afirmaciones se incluyen como cidos a todas aquellas molculas e

iones que contengan hidrgeno y puedan producir H+, mientras que todas
aquellas que son capaces de aceptar protones son bases.

ACIDO - BASE
La relacin entre un cido y su base conjugada

De la misma forma cuando una base produce un cido conjugado cuando

acepta un protn
El resultado es una reaccin de cido - base
Acido1 + Base2

Base1 + Acido2

ACIDO - BASE
Muchos disolventes son donadores o aceptores de protones
produciendo comportamiento bsico o cido de los solutos disueltos .
Disolvente: Agua

HNO2

H 2O

Acido2 + Base1

H 3O+

NO2-

Acido1

Base2

ACIDO - BASE
FUERZA DE CIDOS BINARIOS
La fuerza de los cidos binarios protnicos puede predecirse a partir de sus
diferencias de electronegatividades. La ionizacin de un cido binario protnico
implica la rotura de enlaces H-X, de modo que al aumentar la diferencia de
electronegatividad entre H y el elemento X , se hace mas difcil la ionizacin.

haluros de hidrgeno
El orden de la fuerza de los enlaces es:
El orden de acidez es
Elementos del grupo VI-A, el orden de crecimiento de la fuerza cida es:

ACIDO - BASE
FUERZA DE CIDOS TERNARIOS
La mayor parte de los cidos ternarios son hidrxidos de no metales. La frmula del
cido sulfrico suele escribirse como H2SO4 para recalcar el hecho de que se trata de
un cido. Sin embargo, su frmula tambin puede escribirse como (HO)2SO2, ya que la
estructura del cido sulfrico es:
Esto muestra que el H2SO4 contiene dos grupos -O-H
enlazados a un tomo de azufre. Como el enlace O-H puede
romperse con mayor facilidad que el S-O, el cido sulfrico se
ioniza como un cido al disolverse en el agua:

ACIDO - BASE
El cido sulfuroso, H2SO3, es un cido poliprtico que contiene los mismos elementos
que el H2SO4. Sin embargo, el H2SO3, es un cido dbil, lo cual indica que los enlaces
H-O son mas fuertes en el H2SO3 que en el H2SO4.
Al comparar la fuerza cida del cido ntrico, HNO3, y del cido nitroso, HNO2, se
observa que el HNO3 es un cido mucho mas fuerte que el HNO2.
Conclusin: la fuerza cida de los cidos
ternarios, que contienen el mismo elemento
central, aumenta con el estado de oxidacin
del mismo y con el aumento del nmero de
tomos de oxgeno.
Las fuerzas cidas de los cidos ternarios
que contienen diferentes elementos (en el
mismo estado de oxidacin) del mismo grupo
en la tabla peridica aumenta con un
incremento de la electronegatividad del
elemento central:

ACIDO - BASE

ACIDO - BASE
Autoprotlisis del agua
la conductividad elctrica del agua, los cuales han demostrado que ella
se ioniza slo ligeramente:

La constante de equilibrio de esta reaccin es:

ACIDO - BASE
CONSTANTES DE IONIZACIN DE CIDOS Y BASES DBILES
Los cidos dbiles son mucho mas numerosos que los cidos fuertes, siendo un
gran nmero de ellos cidos monoprticos. Los cidos dbiles se ionizan slo
ligeramente en soluciones acuosas diluidas.
La ecuacin de ionizacin del
cido actico es:
La constante de equilibrio de esta reaccin es
Si restringimos el estudio a
soluciones acuosas diluidas, la
concentracin de agua es muy
elevada, (55,5 Molar), la
concentracin de agua es
ESENCIALMENTE CONSTANTE.

ACIDO - BASE
Se define la Constante de ionizacin de un cido dbil como el producto
Kc[H2O], o sea: Kionizacin = Kc[H2O]

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental
(p.ej. reacciones bioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que

mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin
Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada
(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)

Mecanismo de accin:
HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

[A ][H 3O ]
[HA]
[A

]
K a [A ][H 3O ] ; [H 3O ] K a [HA]
; pH pK a log [A ]

Ka
; [H 3O ] K a[A ] ; pH pK a log[HA]
[HA]
[HA]
[HA]
[A ]

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,

disminuir el cociente [A]/[HA] y el pH bajar.
Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A y HA, el cociente cambiar muy
poco y el pH apenas se modificar.
P.ej.:

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.

Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?

pH pK a log

[A ]eq
[HA]eq

pH pK a log

[base]eq
[cido]eq

Exacta

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada

son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y
que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas,
comparadas con las iniciales.
Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

[base]
[base]
o o
pH pH
pK
log
apK

log
a
[cido]
[cido]
o o

Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch

Aproximada

Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:

* Su pH depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora
Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede
agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.
De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)

INDICADORES.
Indicadores: cidos o bases dbiles cuyas formas cido/base
conjugadas presentan colores diferentes.
HInd (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ind (aq)
Color A

Color B

[Ind ][H 3O ]
][H 3O ]
K a (HInd)[Ind

[HInd]
K a (HInd)

[HInd]

Cuando a una disolucin le aadimos un indicador,

estarn presentes las dos especies HInd e Ind.

Qu color ver?
Si [HInd]/[Ind] 10 Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind] 0.1 Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1[HInd]/[Ind]Color mezcla de A y B
El cociente depende de la Ka y del pH:
[Ind ][H O ]
K[Ind ][H 3O 3]

K Ind

Ind

[HInd]
[HInd]

[HInd]
[HInd]
[H
[H3O
K
KInd
3 O ]]
Ind

[Ind
[Ind ]]

Si [HInd]/[Ind] 10 10 KIndpH pKInd 1

Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind] 0.1 0.1 KIndpH pKInd +1
Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1[HInd]/[Ind]pKInd 1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B
Intervalo de viraje (2 unidades de pH)

Intervalos de viraje de indicadores

VALORACIONES CIDO-BASE.
Cmo podemos determinar la concentracin de un cido
o de una base en una disolucin?

Mtodo ms empleado: valoracin cido-base

Una disolucin que contiene una concentracin conocida de
base (o cido) se hace reaccionar con una disolucin de cido
(o de base) de concentracin desconocida.
Medimos el volumen de la disolucin de base (o cido)
necesario para que consuma (neutralice) todo el cido (o base).
Cuando se logra la neutralizacin completa:

Punto de equivalencia

Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?

Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del
volumen aadido.

Punto de
equivalencia

Cul es el pH del punto de equivalencia?

Si valoro cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7
Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7
Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7
Cmo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva?
Con el tratamiento exacto (apartado 4).
Cmo s que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de
representar la curva de valoracin entera?
Mediante un indicador apropiado
Apropiado: que cambie de color justo cuando la reaccin llega al
punto de equivalencia.

Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto

de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.
p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Curva de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte:

Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte: