UNIVERSIDAD NACIONAL DE CAJAMARCA

E.A.P INGENIERIA AMBIENTAL.

Departamento de Ciencias Qumicas y Dinmicas

QUMICA ANALTICA

MIGUEL CHVEZ LPEZ

ANLISIS GRAVIMETRICO

QUIMICA

INGENIERIA AMBIENTAL -

ANALISIS GRAVIMETRICO O GRAVIMETRIA

El anlisis gravimtrico o anlisis cuantitativo por pesadas
consiste en separar y pesar, en el estado de mayor pureza,
despus de un tratamiento adecuado, un elemento o
compuesto de composicin conocida, que se encuentre en
una relacin estequiomtrica definida con la sustancia que se
determina. El elemento o compuesto as separado y pesado,
corresponde a una porcin pesada de la muestra en anlisis.
QUIMICA

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PROCEDIMIENTO GENERAL PARA UN

ANALISIS GRAVIMETRICO.
Se pesa una muestra y se disuelve, aadiendo
despus un exceso de agente precipitante.
Se filtra y lava el precipitado, despus se seca o
calcina y se pesa. Es posible calcular la cantidad de un
ion o elemento a partir del peso y composicin
conocida del precipitado. A partir de esto y del peso de
la muestra empleada se obtiene el porcentaje de la
sustancia deseada en la muestra original.
QUIMICA

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REQUISITOS PARA LA DETERMINACION GRAVIMETRICA.

1.-

Deber precipitarse totalmente la sustancia deseada.

La

mayora

solubilidad

de

los

precipitados

suficientemente

despreciar la prdida
exceso del agente

baja

analticos

como

para

tienen
poder

por solubilizacin. El ion comn del

precipitante, reduce la solubilidad del

precipitado.
Ejemplo: El AgCl es ligeramente soluble, pero el exceso del AgNO 3
aadido para precipitar Cl desplaza el equilibrio y hace que la
solubilidad del precipitado sea menor.
INGENIERIA AMBIENTAL QUIMICA

REQUISITOS PARA LA DETERMINACION GRAVIMETRICA

2.- El precipitado que se pesa deber ser un compuesto

estequiomtrico de composicin conocida.
Es importante en las determinaciones gravimtricas,
la transformacin del elemento, o radical, que se
determina,

en

una

sustancia

pura

estable,

conveniente para poderla pesar.

QUIMICA

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REQUISITOS PARA LA DETERMINACION GRAVIMETRICA

3.- El precipitado deber ser puro y poderse filtrar con

facilidad.
En ocasiones es muy difcil obtener un precipitado libre
de

impurezas. Finalmente el peso del elemento, radical

o compuesto que se determina se calcula fcilmente, si

se

QUIMICA

conoce su formula y de la sustancia que se pesa.

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CLASIFICACIN.
Los Mtodos Gravimtricos, se clasifican en base a la forma
en que se efectan la separacin de las sustancias. Los ms
importantes son:
a) MTODOS POR PRECIPITACIN.
b) MTODOS POR VOLATILIZACIN O DESPRENDIMIENTO.
c) MTODOS GRAVIMETRICOS DEL ELECTROANLISIS.
d) OTROS METODOS FISICOS DE SEPARACIN.
QUIMICA

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I.

METODOS POR PRECIPITACIN.

Son los mas importantes en el anlisis gravimtrico.

El componente que se determina, se precipita de la solucin,
en forma de un compuesto tan escasamente soluble que las
prdidas por solubilidad sean desestimables cuando el
precipitado se separa por filtracin y se lo pesa despus de
haberlo sometido a los tratamientos que fueron necesarios.

QUIMICA

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Ejemplo 1.
Para determinar Ag+, se trata la solucin de la muestra con solucin de
NaCl o de K, o mejor, con HCl, en ligero exceso, el precipitado de AgCl
se separa por filtracin; se lava para eliminar sales solubles ; se seca a
130 150 C, y se pesa el AgCl. Frecuentemente, antes de ser pesado,
se hace experimentar al precipitado cambios en su composicin
qumica con respecto a lo que tena inicialmente, para llevarlo a una
forma conveniente para ser pesado
El manganeso, se precipita como Mg(NH4)PO4.6H2O, y se lo pesa,
despus de calcinarlo, como Mg2P2O7.
QUIMICA

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TABLA. Formas en que los elementos, como cationes o aniones, son

precipitados y pesados en el anlisis gravimtrico.

Cationes

Elemen
to

Pb

QUIMICA

Precipitado
1.- PbSO4
2.- PbCrO4
3.- PbMoO4
4.- Plomosalicilaldoximato.
5.- Pb(IO3)2
6.- PbO2

Pesado
1.2.3.4.5.6.-

PbSO4.
PbCrO4
PbMoO4
Pb(C7H5O2N)
Pb(IO3)2
PbO2
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TABLA. Formas en que los elementos, como cationes o aniones,

son precipitados y pesados en el anlisis gravimtrico.
Cationes
Elemento

Ag

Precipitado
1.- AgCl.
2.- Ag

Pesado
1.- AgCl
2.- Ag

Es decir; que las gravimetras por precipitacin, se separa el componente a determinar por
precipitacin y filtracin, y se lo puede pesar:
a) En la misma forma en que se lo ha precipitado;
b) Transformndolo en otra que contenga el componente y rena mejores propiedades
para ser pesado;
c) Transformndolo en otra sustancia que no contiene el componente a determinar; pero
que est ligado por una relacin estequiomtrica conocida. As, por ejemplo, se puede
precipitar potasio como K4[PtCl6], disolver el precipitado separado por filtracin y
INGENIERIA AMBIENTAL QUIMICA
precipitar, por reduccin, Pt (por ejemplo: con Mg) y luego
pesar Pt)

RESUMEN
Cationes

Determinacin

Precipitado

Pesado

Ag+

AgCl

AgCl

Mg++

MgNH4PO4.6H2O

Mg2P2O7

K+

K4[PtCl6]

Pt

QUIMICA

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RESUMEN
a) El precipitado debe ser tan poco soluble, que no se tengan prdidas apreciables por solubilidad,
cuando se lo separa por filtracin. Las perdidas por solubilidad del precipitado deben ser, en la
practica, menores que el mnimo pesable en una balanza analtica comn, esto es, 0,1 mg.
b) El precipitado debe tener caractersticas fsicas que permitan separarlo fcilmente de la solucin,
por

filtracin, y que se puedan eliminar las impurezas por lavado. Estas condiciones se cumplen

con

partculas que sean de un tamao tal, que no pasen por el medio filtrante, y que no las afecte

el lavado.
c)

El precipitado debe poder transformarse en una sustancia pura de composicin qumica definida,

lo

que se logra por calcinacin, o por un tratamiento qumico simple, mediante un reactivo

conveniente.

QUIMICA

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Ejemplo.

El calcio precipitado como oxalato de calcio, se lo transforma por calcinacin a 500 C, en

carbonato de calcio o por calcinacin a 1000 1200 C, en xido; otra posibilidad es tratar
el producto de calcinacin con cido sulfrico y transformarlo en sulfato de calcio.

Anin
Elemento

Precipitado

1.CaC2O4.H20

Ca
QUIMICA

2.- CaCO3

Pesado

1.- CaC2O4. H2O;

CaC2O4; CaCO3;
CaO
CaSO4
2.- CaCO3
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MECANISMO DE PRECIPITACIN
PRIMER PASO, Es la formacin de partculas diminutas de precipitado, denominadas
NUCLEOS.

Proceso llamado nucleacin.

SEGUNDO PASO, Despus de la nucleacin se lleva a cabo el crecimiento de las

partculas en tres

dimensiones, de forma que los diminutos ncleos se convierten en

partculas de precipitado relativamente grandes (macroscpicas).

Los cationes y aniones es solucin chocan con las pequeas partculas y se adhieren a su
superficie por enlaces qumicos. As se produce una red cristalina tridimensional.
Los precipitados siempre tienen algunos iones absorbidos en su superficie. Dependiendo
de cual se encuentra en exceso, el catin de la red cristalina o el anin de la red
cristalina se absorber durante la precipitacin.

QUIMICA

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MECANISMO DE PRECIPITACIN
Ejemplo: Si se precipita AgCl, aadiendo lentamente
AgNO3 a NaCl en exceso, los iones Cl- se

absorbern

en la superficie del precipitado y esperarn a que

lleguen ms

iones plata

para que contine el

crecimiento de la red cristalina. El ion adsorbido de la

red cristalina ( que en este ejemplo es el Cl-)se
QUIMICA
denomina

ion

de absorcin primario.

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CONDICIONES PARA LA PRECIPITACIN ANALITICA.

Idealmente, un precipitado debera estar formado por cristales
perfectos de tamao bastante grande como para poder filtrarlos con
facilidad. Los cristales perfectos estaran libres de impurezas en el
interior y presentaran una superficie de contacto mnima para la
absorcin de impurezas. Por su puesto, el precipitado debera ser
poco soluble para que la prdida de precipitado por solubilizacin
fuese mnimo.
En el anlisis gravimtrico es importante obtener un precipitado
puro y bien formado, tamao de partcula bastante grande como
QUIMICA

INGENIERIA AMBIENTAL -

Von Weimarn.
Descubri que el tamao de partcula de los precipitados
es inversamente proporcional a la saturacin relativa de la
solucin en el curso de la precipitacin.
QS
Sobresaturacin relativa =
S
Q = Es la concentracin molar de los reactivos mezclados antes de que ocurra la
precipitacin.
S = Es la solubilidad molar del precipitado cunado el sistema ha alcanzado el
equilibrio.
QUIMICA

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Velocidad.
La velocidad de precipitacin aumenta conforme la sobresaturacin relativa
aumenta. Por consiguiente, para obtener un precipitado puro de tamao de
partcula grande, la sobresaturacin relativa deber ser tan baja que la velocidad
de precipitacin sea lenta.
En realidad, la velocidad de precipitacin depende de las velocidades de otros
dos procesos: nucleacin y el crecimiento de partculas. Las velocidades de
ambos procesos dependen de la sobresaturacin.
Para obtener el mejor precipitado posible ser necesario ajustar las
condiciones para que Q tenga el valor ms bajo posible y S sea
relativamente grande.
QUIMICA

INGENIERIA AMBIENTAL -

TECNICAS PARA EFECTUAR LA PRECIPITACIN.

Precipitacin en una solucin diluida. De esta forma Q se mantiene baja.
Adicin lenta del reactivo precipitante, con buena agitacin. Cuando se
aade el agente precipitante con lentitud, Q se mantiene baja; la
agitacin impide que el agente precipitante se concentre mucho en
determinadas zonas.
Precipitacin a un pH cercano a la regin cida de la escala de pH en
donde la precipitacin es cuantitativa. Muchos precipitados son ms
solubles a pH cido o bajo; por consiguiente la velocidad de
precipitacin es menor.
Precipitacin en una solucin caliente. La solubilidad S del precipitado
aumenta con la temperatura; por consiguiente un aumento S hace
disminuir la sobresaturacin.
QUIMICA
Digestin

INGENIERIA
AMBIENTAL del precipitado. La digestin se efecta
cuando el

Impurezas en los precipitados.

El termino coprecipitacin se refiere al arrastre de impurezas
que normalmente son solubles en el curso de la precipitacin de
un compuesto insoluble. Los efectos de la coprecipitacin se
pueden reducir al mnimo mediante una precipitacin cuidadosa
y lavando perfectamente el precipitado, pero no siempre es
posible eliminarlos. Esta puede ser por adsorcin sobre la
superficie, de las partculas en contacto con la solucin, o por
oclusin de sustancias extraas durante el crecimiento de
los cristales de la partculas primarias

QUIMICA

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Impurezas en los precipitados

Adsorcin superficial. La adsorcin de iones en la superficie se produce en
todos los precipitados. La contaminacin del precipitado por adsorcin ocasiona
un error muy grande slo cuando el precipitado tiene una superficie de contacto
muy grande. El lavado del precipitado ayuda a evitar errores debido a la
adsorcin. El lavado elimina impurezas o las sustituye con sustancias absorbidas
que son voltiles en la calcinacin.
Ejemplo: El Al(OH)3 se encuentra alrededor del pH 8.0 por debajo de este pH, la
superficie del precipitado tiene carga positiva y atrae iones aninicos contrarios;
a valores de pH ms grandes la superficie del precipitado tiene carga negativa y
atrae como iones contrarios
QUIMICA

a los cationes con mayor fuerza.

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Impurezas en los precipitados

Oclusin. La oclusin es un tipo de coprecipitacin,

en el cual las impurezas son atrapadas dentro de un
cristal en crecimiento. La distribucin de impurezas
en el precipitado es desigual. Las impurezas
ocluidas ocupan principalmente lugares en los
cuales la estructura cristalina del precipitado es
imperfecta.
QUIMICA sustancias

El

lavado

ocluidas.

no

sirve

para

remover

INGENIERIA AMBIENTAL -

Impurezas en los precipitados

Postprecipitacin.- En ocasiones un precipitado que
permanece en contacto con el licor madre se
contamina
precipita

con

algn

encima

de

compuesto
l.

Esto

extrao
se

que

denomina

Postprecipitacin, porque el precipitado extrao

precipita
QUIMICA

despus

de

que

se

ha

formado

el

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MANERA DE LAVAR Y FILTRAR LOS PRECIPITADOS.

La coprecipitacin, y en especial, la adsorcin superficial no pueden evitarse,
pero el error resultante se puede evitar o disminuir lavando el precipitado. Un
precipitado que se deposita con rapidez podr lavarse por decantacin.
Como la mejor forma de lavar el precipitado es en el vaso, aada varios
mililitros de la solucin de lavado al vaso, para lavar las porciones adheridas
a las paredes del mismo. Permita que el precipitado descienda al fondo
nuevamente y a continuacin decante el lquido sobrenadante al filtro, como
en el paso anterior. Repita este lavado dos o tres veces. Asegrese que el
tallo del embudo se encuentre dentro del vaso en el cual cae el filtro y de que
la punta del tallo toca la pared del vaso para evitar salpicaduras.
QUIMICA

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MANERA DE LAVAR Y FILTRAR LOS

PRECIPITADOS.
A continuacin coja el vaso y la varilla de vidrio con una mano, y con la otra mano
tome el frasco lavador, lave el precipitado y haga que caiga al papel de filtro o crisol.
Lave el precipitado restante y transfiralo al papel de filtro, sin que quede nada en el
vaso.
Se ha demostrado que con un mximo que con un mximo de seis lavadas, con
volmenes pequeos, se remueven eficazmente hasta las ltimas trazas de impurezas
de precipitado en el filtro. Dirija el agua del frasco lavador para lavar el borde superior
del filtro, con el fin de que el precipitado caiga al fondo del mismo. Permita que el
lquido de lavado pase totalmente a travs del filtro antes de aadir rpidamente la
siguiente porcin, para que no se interrumpa el efecto de succin en el filtro.

QUIMICA

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CALCINACIN Y SECADO DE PRECIPITADOS.

Despus de haber filtrado y lavado el precipitado, deber
de calentarse y pesarse. El calentamiento tiene varios fines.
Uno de ellos es remover el agua del precipitado. Tambin
sirve para volatilizar el electrolito adsorbido del lquido de
lavado y otras impurezas voltiles que puedan estar
presentes. En algunos casos el calentamiento transforma el
precipitado en un compuesto distinto que puede pesarse
con mayor facilidad que el precipitado original. Por ejemplo,
QUIMICA
un

INGENIERIA
AMBIENTAL
precipitado de CaC2O4 puede convertirse
en CaCO
3 o en

OBTENCION DE RESULTADOS.
El paso final en un anlisis gravimtrico es la obtencin de
resultados. El propsito de un anlisis cuantitativo suele ser
la determinacin del % de un ion o elemento determinado
en la muestra. Los datos obtenidos incluyen el peso de
la muestra y el peso del precipitado que contiene la
sustancia que se va a determinar.

QUIMICA

INGENIERIA AMBIENTAL -

OBTENCION DE RESULTADOS.
El peso de un elemento o ion que se va a determinar
se calcula a partir del peso del precipitado y con la
ayuda de un factor gravimtrico. El factor gravimtrico
es la relacin entre el peso molecular de la sustancia
que se desea determinar y el peso de la sustancia que
se pes. Peso molecular (de la sust., que se desea
determinar
Factor =
Peso molecular (del precipitado)
QUIMICA

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Ejemplo.
S (gramos)

=
BaSO4 (gramos)

S (peso atmico)
BaSO4 (peso molecular)

Si sabemos los gramos de BaSO4 y deseamos calcular

los gramos de S basta con resolver la siguiente
ecuacin.
S (peso atmico)
=
S (gramos)
BaSO4 (gramos)BaSO
x 4 (peso
molecular)
QUIMICA

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Ejemplo.- Derive la expresin para el factor gravimtrico que se necesita

para calcular el peso del magnesio en un precipitado de Mg2P2O7 .

Mg (gramos)

2Mg (peso atmico)

=
Mg2 P2O7 (gramos)
Mg2P2O7 (peso
molecular)
Resolviendo para encontrar los gramos de
magnesio:
Mg (peso atmico)
=
Mg2P2O7 (peso
Mg (gramos) Mg2P2O7 (gramos) molecular)
x
QUIMICA

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Ejemplos de factores gravimtricos.

QUIMICA

Sustancia
desconocida

Precipitado

KClO4

Factor
gravimtrico
K
KClO4

K2O

KClO4

K2O
2KClO4

Fe

Fe2O3

2Fe
Fe2O3

Fe3O4

Fe2O3

KAlSi3O8

SiO2

2Fe3O4
3Fe2O3
KAlSi3O8
3SiO
2
INGENIERIA
AMBIENTAL

En cada caso, el peso de la sustancia desconocida se

obtiene multiplicando el peso del precipitado por el
factor gravimtrico.

Sustancia
Precipitado
gramos
desconocida

Peso

desconocida

Molecular

Precipitado

Peso

Sustancia
(gramo
s)

Molecular

QUIMICA

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Ejemplo.
SO4
(Peso
BaSO4 (gramos) x
=
Molecular)
SO4 (gramos)
BaSO4 (Peso
Molecular)
Una vez conocido el peso de la sustancia que se desea
determinar, se calcula el % dividiendo ste entre el peso
de la muestra y multiplicando por 100.
X 100 = Sustancia
sustancia desconocida (gramos)
desconocid
Muestra (gramos)%
a
QUIMICA

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Ecuacin. (Resumen)
Precipitado (gramos) X Factor X 100
desconoci
=
Muestra (gramos)
do

QUIMICA

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GRACIA
QUIMICA

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