Catin solvatado:
reaccin de sustitucin del solvente por Ligando
(H20)n + L <==> ML(H2O)n-1
H2O
k1
k2
k3
N es el N coordinacin mximo de L
Depende de:
a) n y disposicin espacial de los orbitales desocupados
del in
b) tamao del Metal (M) y Ligando (L).
Factores que influyen en la coordinacin :
a) acidez del catin con relacin densidad de carga
b) basicidad del ligando con electronegatividad
c) configuracin espacial del complejo
Iones pequeos :
alta electropositividad > afinidad con L pequeos;
F>> Cl > Br > I
iones altamente electronegativos (por ej. Hg+2),
afinidad es a la inversa
En el estudio de los complejos se debe analizar la
pareja M - L
Se debe considerar:
deformabilidad del cation central
polarizabilidad del ligando
Dos Conceptos:
a) Estabilidad: tiene relacin con la Ea, cambio de
Energa libre
estabilidad con el de la entropa. (aumento del
desorden del sistema)
b) Reactividad: se relaciona con la VR de la sustitucin
de un L por otro
Se clasifican en lbil e inerte (Clasificacin de Taube)
Ejemplos: Cu(H3N)4++ , es lbil y adems es estable.
Equilibrios de formacin:
Estudio se hace sobre complejos lbiles y mononucleares
M(H20)n
+ L <==>
ML(H2O)n-1 +
H 2O
k1
ML(H20)n-1 + L <==>
ML2(H2O)n-2 +
H 2O
k2
ML2(H2O)n-2 + L
<==>
ML3(H2O)n-3 + H2O
k3
ML(n-1)(H20) + L
<==>
MLn
H 2O
kn
= [MLn]/[M].[L]
= k1.k2.k3.....kn
Funcin de formacin:
n = CL-[L]/CM
Competencia de Equilibrio
Acidez de catin:
[Fe(SCN)5] = + 3 (OH)- <====> Fe(OH)3 + 5 SCNKt = Ki/P
Ki = 4x10-7 ; KPS = 10-38 ; Kt = 1031
Basicidad del Ligando:
[Ag(NH3)2]+ + 2 H30+ <======> Ag+ + 2 (NH4)+
Kt = Ki /(Ka2)2
Ki = 4x10-8 ; Ka = 5,5 x 10-10 ;
Kt = 1,3 x 1011
Enmascaramiento
Ocurre cuando a una sustancia se le disminuye su
concentracin, de manera de impedir el producto de una
reaccin en forma apreciable
Ejemplos
a) Titulacin de Pb++ en presencia de Ni++ con EDTA
Se agrega CN- para complejar el Ni++
[Ni(CN)4]= = 1030 ; NiY= = 1018,6 ; PbY= = 1018,3
b) Titulacin de Ca++ en presencia de Mg++ con EDTA
pH = 12 ppta Mg(OH)2 y queda Ca++ en solucin
[M]e
< [M]L