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UNIDAD 4

MOVIMIENTO ATMICO
Y
DIFUSION

Universidad de Atacama Departamento de Metalurgia

Movimiento de los tomos en los materiales: Difusin


Difusin: mecanismo por el cual la materia se transporta a travs
de la materia

Gases

Difusin

Lquidos

Slidos

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Difusin en slidos
El fenmeno de difusin se puede demostrar mediante el par difusor
formado por la unin de dos metales puestos en contacto (Cu-Ni).

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Interdifusin. Cuando un material se difunde en otro.


- Se aprecian los cambios de concentracin con el tiempo.
- Existe una transferencia neta de tomos de regiones de mayor
concentracin a menor

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Autodifusin
En los materiales puros, los
tomos se mueven o saltan de
una posicin a otra en la red
(se detecta mediante
trazadores radioactivos).
La autodifusin ocurre de
manera continua en todos los
materiales
No se aprecia su efecto sobre
el comportamiento del material

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Mecanismos de difusin

Difusin: migracin paso a paso de tomos de determinadas


posiciones del reticulado a otras posiciones

Para que ocurra el movimiento de los tomos son necesarias


dos condiciones:
a)Debe existir un espacio libre adyacente y
b)El tomo debe poseer energa suficiente para romper los
enlaces qumicos y causar una distorsin en el reticulado cristalino

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Mecanismos de difusin:
(A) Difusin por vacancia
o por sustitucin de
tomos
(B) Difusin intersticial
(C) Difusin intersticial
desajustada
(D) Difusin por
intercambio y anillo.

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Energa de activacin para la difusin:

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Difusin intersticial

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Energa de activacin para la difusin:


Un tomo que se difunde debe moverse entre los tomos
circundantes para ocupar su nueva posicin.
El tomo debe atravesar una barrera de energa potencial que
requiere una energa de activacin Q. El calor proporciona al tomo la
energa para vencer esta barrera.
Normalmente se necesita menos energa para forzar un tomo
intersticial a que pase entre los tomos circundantes; en
consecuencia, la energa de activacin es menor en la difusin
intersticial que en la difusin por vacancias

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La energa de activacin y el mecanismo de difusin:


La energa de activacin es usualmente menor en tomos que
difunden a travs de estructuras cristalinas abiertas, en
comparacin con tomos que difunden en estructuras
cristalinas compactas.
La energa de activacin es menor para la difusin de tomos
en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusin
La energa de activacin es menor para tomos sustitucionales
pequeos comparados con tomos de mayor tamao.

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Difusin en estado estacionario

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Ecuacin de flujo (Primera ley de Fick)


La velocidad a la cual los tomos se difunden en un material se mide
por la densidad de flujo (J), la cual se define como el nmero de
tomos que pasa a travs de un plano de rea unitaria por unidad de
tiempo.

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Empricamente se ha encontrado que D vara exponencialmente


con la temperatura

Q
D D 0 exp
RT
Donde:
Q : energa de activacin (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol K)
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusin dado.

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Tipo de mecanismo de difusin; intersticial (C en


Fe) o sustitucional (Cu el Al)
D

Temperatura
Estructura cristalina del disolvente; C en Fe
BCC o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o
0,74)
Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano,
vacancias)
Concentracin de las especies que difunden

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Coeficiente de
difusin D en
funcin de la inversa
de la temperatura
de diversos metales

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Ejercicio: La purificacin del gas hidrgeno se realiza por difusin a travs de


una lamina de paladio. Calcular el nmero de kilogramos de hidrgeno que
pasa en una hora a travs de una lamina de 0,25 m2 de rea y 6 mm de
espesor a 600 C. Suponer un coeficiente de difusin de 1,7 x 10-8 m2/s, que
las concentraciones de hidrgeno son de 2,0 y 0,4 kg de hidrgeno por metro
cbico de paladio y que se ha alcanzado el estado estacionario.

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Difusin en estado no estacionario


En muchos fenmenos estudiados, la difusin ocurre en rgimen transitorio.
En este caso, tanto el flujo como la concentracin varan con el tiempo

2 ley de Fick
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Aplicaciones industriales de los procesos de difusin

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Los grficos muestran gradientes de C


en barras de acero 1022 carburizados
a 918 C en un gas con 20% de CO
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En los procesos donde se cumple que:


El contenido de carbono en la superficie del acero sea constante
El coeficiente de difusin para una temperatura dada no vare con la
concentracin
El contenido de carbono de la placa antes del proceso sea
homognea
CS : concentracin superficial del elemento
del gas que difunde en la superficie

La solucin ser:

Cs C x , t
erf
Cs Co

Co : concentracin inicial uniforme del

2 Dt

elemento en el slido
Cx : concentracin del elemento a la distancia
x de la superficie en el tiempo t
x : distancia desde la superficie
D : coeficiente de difusin
t : tiempo

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Difusin en defectos cristalinos


A travs de vacancias o intersticios
Difusin

Dislocaciones
Bordes de grano
Superficies libres

El movimiento de tomos por los defectos cristalinos es mucho


ms rpida que por el volumen
En algunos casos, la contribucin del flujo de tomos a travs de
los defectos cristalinos es insignificante (la seccin transversal de
las reas es muy pequea comparada con el interior del material)

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Difusin en borde de grano


Ocurre a una velocidad mayor que la difusin a travs del volumen

Como la difusividad a lo largo del borde de grano es mucho mayor que en


volumen, el difundente penetra mucho ms profundamente por el borde que
por cualquier otra regin. Se genera entonces un gradiente de concentracin
en la direccin perpendicular al borde por lo que el material comienza a
filtrarse hacia el interior de los cristales adyacentes.

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Difusin y el procesamiento de los materiales:


Los procesos a base de difusin son muy importantes cuando
se utilizan o procesan materiales a temperaturas elevadas.
Crecimiento de grano
Soldadura por difusin
Sinterizacin

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Crecimiento de grano

El crecimiento de grano ocurrir cuando los tomos se


difundan a travs del borde de grano de un grano a otro

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Soldadura por difusin: mtodo para unir materiales

Pasos en la soldadura por difusin (a) unin del material a soldar (b)
aplicacin de presin para deformar la superficie (c) difusin en
bordes de grano (d) la eliminacin de huecos requiere difusin
volumtrica.

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Sinterizacin: es un tratamiento a alta temperatura, que hace que


pequeas partculas se unan y se reduzca el volumen del espacio de los
poros entre ellas (componentes cermicos, metalurgia de polvos,
materiales compuestos)
Los tomos difunden
hacia los puntos de
contacto,
creando
puentes y reduciendo
el tamao de los
poros.

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Ejercicios:
1) Una forma de fabricar transistores, dispositivos que amplifican las
seales elctricas, es la de difundir tomos como impurezas en un
material semiconductor como el silicio. Supngase una oblea de silicio de
0,1 cm. de espesor, que contienen originalmente un tomo de fsforo por
cada 10.000.000 de tomos de Si, es tratada de manera de aumentar a
400 tomos de P por cada 10.000.000 de tomos de Si en la superficie.
Calcular el gradiente de concentracin
a) En porcentaje atmico por centmetro
b) En tomos/cm3 - cm
El parmetro de red del silicio es 5.4307 A y su estructura es cbica de
diamante con 8 tomos equivalentes.

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Ejercicio
a) Determinar el tiempo necesario para alcanzar una concentracin de
0,3% de carbono a 4 mm de la superficie de una aleacin hierrocarbono que inicialmente contena 0,1% C. La concentracin en la
superficie se mantiene a 0,9 %C y la probeta se calienta a 1000 C
b) El nitrgeno difunde en hierro puro a 675 C. Si la concentracin
superficial se mantiene a 0,2% N en peso cul ser la concentracin
a 2 mm de la superficie despus de 25 h?
c) Los coeficientes de difusin del cobre en el aluminio a 500 y a 600 C
son 4,8 x 10-14 y 5,3 x 10-13 m2/s, respectivamente. Determinar el
tiempo aproximado necesario para conseguir, a 500 C, la misma
difusin del Cu en Al en un punto determinado, que un tratamiento de
10 h a 600 C
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2) La superficie de un acero con 0,1% de C va a ser endurecida por


carburizacin. En la carburizacin el acero se coloca en una atmsfera
que proporciona un mximo de 1,2% de C a la superficie del acero a
temperatura elevada. Entonces el carbono se difunde en la superficie del
acero. Para obtener propiedades optimas, el acero debe contener 0,45%
de C a una profundidad de 0,2 cm. por debajo de la superficie Cunto
tiempo llevar la carburizacin si el coeficiente de difusin es de 2*10- 7
cm2/s?
3) Se encuentra que se necesitan 10 h para provocar que el carbono se
difunda 0,1 cm desde la superficie de un engrane de acero a 800C.
Cunto tiempo se necesita para lograr la misma penetracin del
carbono a 900C? La energa de activacin para la difusin de tomos
de carbono en el hierro FCC es de 32900 cal/mol.
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