ALDEHIDOS Y CETONAS

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

QUIMICA ANALITICA 2
Alumna: CACHI RIOS Lucero
FLORES AMAU Isabel
MACEDO GUTIERRES Milagros
MURRIETA RAMIREZ Lesly
PONCE PANEZ Nataly
ROMERO VALLES Debhora

Iquitos- Peru
2015

ALDEHDOS Y CETONAS
Los aldehdos son sustancias de formula general R-CHO
Las cetonas son compuestos de formula general RR'CO

La diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos

formas:
(a) los aldehdos se oxidan con facilidad: las cetonas solo lo
hacen con dificultad.
(b) los aldehdos suelen ser ms reactivos que las cetonas en
adiciones
nueleofilicas,
reacciones
estas
ltimas
caractersticas de los compuestos carbonilicos.

Propiedades fsicas
El grupo carbonilico polarizado convierte a aldehdos y cetonas en
sustancias polares por lo que tienen puntos de ebullicin ms elevados
que los compuestos no polares dc peso molecular comparable.
Por si mismas, no son capaces dc unirse intermolecularmente por
puentes de hidrogeno, debido a que solo poseen hidrogeno unido a
carbono.
Sus puntos dc ebullicin son inferiores a los dc alcoholes y cidos
carboxlicos comparables. Por ejemplo, comparemos el n-butiraldehido
(p.e. 76 C) y la etil metil cetona (p.c, 80 C) con el n-pentano (p.c. 36 C)
el ter etilico (p.e. 35C) por un lado, y con alcohol n-butilico ( p e 118 C)
y cido propionico (p.c. 141 C)
Los aldehdos y las celomas inferiores son solubles en agua,
probablemente por los puentes dc hidrogeno que pueden establecerse
entre las molculas de disolvente y las de soluto. La solubilidad lmite se
alcanza alrededor de unos cinco carbonos.
Los aldehdos y cetonas son solubles en los disolventes orgnicos usuales.

 NOMENCLATURA

Aldehidos

Los nombres comunes de los aldehdos se derivan de los cidos

carboxlicos correspondientes. Solo se reemplaza la terminacin
ico por aldehdo y se elimina la palabra acido. Los aldehdos con
cadenas ramificadas toman su nombre de derivados de
cadenas rectas. Para indicar el punto de unin, se utilizan las
letras griegas -, -, -, -, etc. El carbono es el que tiene el
grupo CHO.

Los nombres IUPAC de los aldehdos siguen un patrn comn; la

cadena ms larga que contiene el grupo CHO se considera
como estructura matriz y recibe su nombre de reemplazar la
terminacin o del alcano por al. La posicin de un sustituyente
se indica por un nmero, mantenindose siempre el carbono
carbonilico como C-1.

 NOMENCLATURA

Cetona

La acetona aliftica ms sencilla tiene el nombre comn de

acetona. Para la mayora de las dems cetonas alifticas se
dan los dos grupos ligados al carbono carbonilico y se aade la
palabra cetona.
Una cetona con el grupo carbonilico enlazado con un anillo
bencnico se denomina fenona.
De acuerdo con el sistema IUPAC, la cadena ms larga que
contiene al carbonilo se considera estructura matriz y recibe su
nombre al reemplazar la terminacin o
del alcano
correspondiente por ona.
Las posiciones de los diversos grupos se Indican con nmeros,
recibiendo el carbono carbonilico el ms bajo posible. En
ciertos compuestos polifuncionales puede indicarse la
presencia del carbonilo por el prefijo oxo y tienen un nmero
para indicar la posicin de estos en la molcula.

Reacciones de Aldehidos
y cetonas

Oxidacin
Los aldehdos se oxidan con facilidad a cidos carboxlicos, no as las
cotonas. La oxidacin, que se debe a la diferencia en sus estructuras,
es la reaccin que ms distingue a los aldehdos de las cetonas; por
definicin, un aldehdo tiene un tomo de hidrogeno unido al carbono
carbonilico, el cual no aparece en una cetona
La oxidacin con el reactivo de Tollens es til en la deteccin de
aldehdos, en particular para diferenciarlos de las cotonas, el reactivo
de Tollens contiene el ion diaminaplala, Ag(NH 3)2+. La oxidacin del
aldehdo va acompaada por reduccin del ion plata a plata
elemental (en forma de espejo, si las condiciones son las adecuadas),

Las metilcetonas se oxidan suavemente por medio de un

hipohalogenito en la reaccin del haloformo. Aparte de utilizarse a
menudo para detectar estas cetonas, la reaccin mencionada
tambin es til en sntesis, donde el hipohalogenito tiene la ventaja
especial de no atacar dobles enlaces carbono-carbono. Por ejemplo:

 Reduccin
Los aldehdos pueden reducirse a alcoholes primarios, y las cetonas, a alcoholes
secundarios por hidrogenaron cataltica, o bien empleando agentes reductores
qumicos, como el hidruro de litio y el aluminio. LiAIH 4.

Aldehdos y cetonas pueden reducirse a hidrocarburos por la accin de:

(a) cinc amalgamado y cido clorhdrico concentrado, la reduccin de Clemmcnsen,
(b) hidracina. NH2NH2, y una base fuerte, como KOH o f-butoxido de potasio, la
reduccin de Wolfi-Kishner.

 Adicin de reactivos de Grignard

La adicin de reactivos de Grignard a aldehdos y cetonas se
ha estudiado como uno de los mtodos ms importantes
para preparar alcoholes complejos. El grupo orgnico,
transferido con un par de electrones desde el magnesio al
carbono carbonilo, es un nucleofilo poderoso.

Adicin de cianuro
Los elementos del HCN se agregan al grupo carbonilico de
aldehdos y cetonas para generar compuestos conocidos
como cianohidrinas:

 Adicin de derivados del amoniaco

Ciertos compuestos relacionados con el amoniaco se adicionan al grupo
carbonilo para formar derivados que son importantes sobre todo para la
caracterizacin e identificacin de aldehdos y cetonas. Los productos
contienen un doble enlace carbono-nitrgeno que resulta de la
eliminacin de una molcula de agua de los productos de adicin
iniciales. Algunos de estos reactivos y sus productos son:

Adicin de alcoholes. Formacin de acetales

Los alcoholes se adicionan al grupo carbonilico de aldehdos en presencia
de cidos anhidros para generar acetales:

 La ozonolisis
Se realiza en dos etapas: la primera es la adicin de ozono al doble enlace
para formar un oznido, y la segunda, la hidrolisis de este para dar los
productos de la escisin. Se hace pasar ozono gaseoso por una solucin del
alqueno en algn disolvente inerte, como tetracloruro de carbono; la
evaporacin del disolvente deja al oznido en forma de un aceite viscoso.
Este compuesto inestable y explosivo no se purifica sino que se trata
directamente con agua, generalmente en presencia de un agente reductor.
En los productos de la escisin se encuentra un oxigeno unido por un doble
enlace a cada uno de los carbonos doblemente enlazados originales

Producto de esta reaccin se obtienen compuestos que contienen el grupo C

= 0 y se llaman aldehdos y cetona.

ANALISIS
Aldehdos y cetonas se caracterizan por la adicin de reactivos
nucleofilicos al grupo carbonilo, en especial derivados del amoniaco.
Un ensayo muy sensible para aldehdos es la prueba de Schiff: un
aldehdo reacciona con el reactivo fuchsina-aldehido para dar un color
magenta caracterstico.
Aldehdos alifticos y cetonas, que tienen hidrgenos reaccionan con
Br2 en CCI4, reaccin que, por lo general, es demasiado lenta como para
confundirla con una prueba de instauracin, adems de que libera HBr.
Aldehdos y cetonas se identifican a menudo por medio de los puntos de
fusin de derivados como 2.4-dinitrofenilhidrazonas, oximas y
semicarbazonas, metilcetonas se caracterizan por el ensayo del
yodoformo.
La funcin del agente reductor, que a menudo es polvo de zinc, es evitar
la formacin de perxido de hidrogeno, que puede reaccionar con
aldehdos y cetonas. (Para facilitar el aislamiento, frecuentemente se
convierten los aldehdos. RCHO, en cidos, RCOOH.)

Infrarrojo.
La espectroscopia infrarroja es, con mucha diferencia, la
mejor forma de detectar la presencia de un grupo carbonilo
en una molcula. La banda intensa, por alargamiento C=O,
aparece a unos 1700 cm-1, donde raras veces es ocultada
por otras absorciones intensas. Se trata de una de las
bandas ms tiles del espectro infrarrojo, y es con
frecuencia la primera que se busca.

 RMN. El protn de un grupo aldehdo, CHO, absorbe en un campo

muy bajo: 9-10. El acoplamiento de este protn con otros adyacentes
tiene una constante pequea (J 1-3 Hz), y el desdoblamiento fino se
observa a menudo superpuesto en otros desdoblamientos.
RMC. El carbono carbonilico de aldehdos y cetonas absorbe en el
intervalo 190 a 220, aun en un campo ms bajo que cualquier otro
tipo de carbono, presenta hibridacin sp2 y est unido a un oxigeno que
es electronegativo, y por tanto un desprotector poderoso. Los cidos
carboxlicos y sus derivados tambin contienen un carbono carbonilico,
cuya absorcin tambin se produce en un campo muy bajo, aunque no
tanto como el de aldehdos y cetonas, en el intervalo de 150 a 185.
Como el grupo carbonilo es un sustituyente electronegativo, desprotege
fuertemente a los carbonos adyacentes.

 Ultravioleta. El espectro ultravioleta puede dar mucha

informacin sobre los compuestos carbonilicos. En particular como
es de suponer despus de nuestro anlisis previo. Aldehdos y
cetonas saturados absorben dbilmente en el ultravioleta cercano.
La conjugacin desplaza esta banda dbil (la banda R) hacia
longitudes de onda mayores y, ms importante, desplaza una
banda muy intensa (la banda K) desde el ultravioleta lejano al
cercano.

La posicin exacta de esta banda K informa sobre la ubicacin de

sustituyentes en el sistema conjugado.

GRACIAS