Chapitre 1. p. 22 46
Sec 5. quilibre non-ioniques, vidence dune K q
Sec 6.1 Expression de la Kq,quilibres homognes et phase gazeuse
Sec 6.2 Expression de la Kq,quilibres homognes et phase liquide
Sec 6.3 Expression de la Kq,quilibres htrognes
Sec 7. Kq pour prdire le sens dune rxn et les [ ]q (Ex: 1.16)
Sec 8. Principe de Le Chtelier
Sec 8.1 Influence dune variation de temprature
Sec 8.2 Addition/ extraction dune certaine qt de ractifs/produits.
Sec 8.3 Influence dune variation de volume
Exercices recommands:
Attention: #1.16 b) et c) sans calcul
Ex:
1.9
1.12
1.14
1.17
1.19
1.29
Ex:
1.22
1.9, 1.12, 1.14, 1.16, 1.17, 1.19, 1.22, 1.24, 1.29, 1.301.24
1.30
HI e
KC
H 2 e I2 e
50
La constante dquilibre (KP) peut tre exprime en fonction des pressions partielles
des espces chimiques lquilibre. Les pressions partielles lquilibre dpendent
des pressions partielles initiales.
KP
p CO2 e p H 2 e
p CO e p H 2O e
0,6
____ constante
caractrisant
lquilibre
986 C
aA(g) + bB(g)
k
C e D e
KC d
ki A e a B e b
c
vd ; k d
vi ; k i
cC(g) + dD(g)
P P
k
K P d C ea D eb
ki PA e PB e
c
de A, B, C, D lquilibre (Pa)
Unit de Kp Pa(c+d)-(a+b)) ou Pa
= (c+d) (a+b)
Comme
pi i R T
K P K C RT
Si = 0 KP et KC sans dimensions; KP = KC
aA(l) + bB(l)
vd; kd
vi; ki
cC(l) + dD(l)
kd C e D e
ki A e a B e b
c
KC
KC
CH 3COOC2 H 5 e
CH 3COOH e C2 H 5OH e
aA(g) + bB(s)
vd ; k d
vi; ki
cC(g) + dD(s)
C e
KC
A e a
PC ce
KP
PA ea
= c - a
K C NH 3 e CO2 e 43
2
K p K c RT
KC constante
caractrisant
lquilibre 30 C
La variation du nombre
de moles de
NH2COONH4 (solide)
_________________les
concentrations
dquilibres des autres
espces chimiques
Exercices 1.9a) et c)
1.9. Pour chacune des ractions suivantes, calculez la valeur de la
constante KC la temprature laquelle est donne la constante
KP.
a) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g)
Exercices 1.12
1.12. On considre la raction de synthse du mthanol :
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH (g)
Dans un racteur vide maintenu la temprature T, on a introduit
CO(g) et H2(g) dans la proportion de deux moles de H2(g) pour une
mole de CO(g). Sachant que la pression totale dans le racteur
lquilibre est de 6,0 E07 Pa et que la pression partielle de CO est
de 2,4 E05 Pa, calculez la constante dquilibre KP de la raction de
synthse du mthanol la temprature T.
NO 2 0
QC
N 2O 4 0
NO 2 e
KC
N 2O 4 e
Exercices
1. La constante dquilibre KC de la raction chimique suivante 100C est de
0.40 (mol/dm3): N2O4 (g) 2NO2(g)
0,0200 moles de N2O4 et 0.0100 moles de NO2 sont introduites dans un rcipient de
5,00 dm3 initialement vide et maintenu 100C.
a)Comment voluera le systme La raction formera-t-elle plus de N2O4 (g) ou de
NO2(g) Est-ce que le systme est lquilibre au moment initial (t=0)
b)Calculez les concentrations de N2O4 et de NO2 lquilibre.
2. La constante dquilibre KC de la raction chimique suivante 100C est de
0.40 (mol/dm3): N2O4 (g) 2NO2(g)
0,0100 moles de N2O4 et 0.200 moles de NO2 sont introduites dans un rcipient de
5,00 dm3 initialement vide et maintenu 100C.
a)Comment voluera le systme La raction formera-t-elle plus de N2O4 (g) ou de
NO2(g) Est-ce que le systme est lquilibre au moment initial (t=0)
b)Calculez les concentrations de N2O4 et de NO2 lquilibre
Contrle 2. Livre 2. Chapitre 1
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Systme lquilibre I
vd = v i
Systme lquilibre II
vd vi
vd = v i
Dplacement de lquilibre
Pour retrouver un nouvel quilibre le systme ragit spontanment
lquilibre :
dplacement de
11
H T
ln K p
Cte
RT
La temprature est la
seule perturbation
qui affecte K.
H T0 0 H T
R
T KP
0
T
H 298 = constante
0
Si
H T0 < 0 H T
R
Si
>0
Raction
endothermique
Raction
exothermique
Si T
consommation
de chaleur
Rx directe
Si T
consommation
de chaleur
Rx inverse
T K P
12
KC
e
H 2 e I2 e
QC
0
H 2 0 I2 0
b)Si addition ou extraction dune certaine quantit de lun des ractifs ou de lun des produits variation de la
concentration (C = n / V) ou de la pression (P = C*R*T) de ces ractifs ou produits lquilibre du systme est bris:
QC KC (ou QP KP)
Ex i) si on ajoute 1 mol H2 Q < 50 dplacement vers la ____________
Ex ii) si on ajoute 1 mol HI Q > 50 dplacement vers la _____________
Ex iii) si on enlve 1 mol H2 Q > 50 dplacement vers la _____________
Ex iv) si on enlve 1 mol HI Q < 50 dplacement vers la ___________
c) Principe de Le Chtelier : le systme volue jusqu ce quil retrouve sont quilibre :
Si addition consommation
Si QC < KC raction directe favorise vd > vi
Si retrait production
Cest le cas lorsquon R ou P
13
Cas des quilibres htrognes: Lajout ou lextraction dun ractif ou dun produit solide ne provoque ____________
dplacement dquilibre, car QC (QP) nest pas modifie. Condition: le volume occup par le solide doit tre
0
Soit le systme en quilibre:
lquilibre:
NH 3 e 2
KC
H 2 3e N 2 e
C=n/V
Si on double le V du rcipient :
C = n / 2V
une variation du volume dtruit lquilibre
si V (Ptotale ) dplacement de lquilibre pour n
Si on diminue de moiti le V du rcipient : C = 2n / V
une variation du volume dtruit lquilibre
si V (Ptotale ) dplacement de lquilibre pour n
2
2
NH 3 2
4 NH 3
QC
K
H 2 2 3 N 2 2 H 2 3 N 2 C
QC > KC raction_________________
2 NH
2 H 2 N
2
QC
NH 3
KC
3
4 H 2 I 2
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QC < KC raction _________________
= 0
Soit le systme en quilibre:
Si on double le V du rcipient :
C = n / 2V
une variation du volume _________________lquilibre
lquilibre:
2
HI e
KC
H 2 e I2 e
2
2
HI 2
HI
QC
K
H 2 2 I 2 2 H 2 I 2 C
2 HI
QC
2 H 2 2 I 2
HI
K
H2 I2 C
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