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QUMICA I

ING. E. RAL MORALES MUOZ


MSc.
TEMAS:

INTRODUCCIN
ESTEQUIOMETRA
ESTADO LQUIDO
SOLUCIONES
CIDOS, BASES Y
SALES
TERMOQUMICA
ELECTROQUMICA
2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

CIDOS, BASES Y SALES.


Fuente: Fundamentos de Qumica General. Ing. Luis Escobar.

GENERALIDADES.
Muchas sustancias utilizadas en la industria
contienen cidos, bases y sales, algunos de los
cuales tambin son producidos por los
organismos vivos.
Los cidos, bases y sales han sido usados para
varios fines. Los alquimistas los clasificaron por
su sabor.
La palabra cido proviene del latn acidus que
significa agrio. Todas las sustancias de sabor
agrio son cidas.
Las
que
tienen
sabor
2/15/16 sustancias qumicas
Ing. E. Ral Morales
Muoz
MSc.

CIDOS
Posteriormente, se reconoci a los cidos por ser
sustancias que, en solucin acuosa, tienen las
siguientes propiedades:
a) Son de sabor agrio, si se los diluye lo
suficiente para poder probarlos.
b) Hacen que el papel indicador tornasol, que
contiene un colorante extrado de algunos
lquenes, cambie de color, de azul a rojo.

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CIDOS
c) Reaccionan con los metales activos como el
Magnesio Mg, Zinc Zn y Hierro Fe produciendo
Hidrgeno gaseoso.
d) Reaccionan con los Carbonatos y
Bicarbonatos, formando Anhdrido Carbnico.
e) Reaccionan con las bases formando sales y
Agua.
f) Conducen la corriente elctrica, es decir son
electrolitos si contienen iones libres.

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BASES, LCALIS O HIDRXIDOS.


En cambio, a las bases se reconoci porque
en Solucin acuosa presentan las siguientes
propiedades :
a) Tienen sabor amargo.
b) Son untuosas (resbalosas o jabonosas) al
tacto.
c) Hacen que el papel indicador tornasol
cambie de color rojo a azul.
d) Reaccionan con los cidos formando sales
y Agua.
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Ing. E. Ral Morales Muoz
MSc.
e) Conducen la corriente
elctrica,
o sea son5

CIDOS, BASES Y SALES


A continuacin se muestran algunas sustancias
comunes y su ingrediente:
SUSTANCIA
ACIDOS:
cido de batera
Agua carbonatada
Solucin para el lavado de
ojos
Conservador de alimentos
Limn, lima, tomate
Removedor de xido
Leche agria
Jugo gstrico
Vinagre
Vitamina C
BASES:
Limpiador para el drenaje
Leche de magnesia
Mortero y yeso
Limpiador de ventanas
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COMPONENTE

cido Sulfrico
cido Carbnico
cido Brico
cido Benzico
cido Ctrico
cido Fosfrico
cido Lctico
cido Clorhdrico
cido Actico
cido Ascrbico

Hidrxido de Sodio
Hidrxido de Magnesio
Hidrxido de Calcio
Solucin de Amonaco

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CIDOS, BASES Y SALES


TEORA DE ARRHENIUS. Es una teora propuesta
alrededor de 1894 para explicar la naturaleza de
los cidos y las bases.
ACIDO. Es cualquier sustancia que en Solucin
acuosa libera y cede iones hidrgeno H +. En
estado de Equilibrio:
Esquema de
disociacin del HCl
Esquema de
disociacin del HNO3
Esquema de
disociacin del CH3COOH

En la representacin de los cidos inorgnicos,


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los tomos de Hidrgeno
se escriben a la

TEORA DE ARRHENIUS
El ion hidrgeno H+ se considera como un
protn que en Solucin acuosa se hidrata y
se convierte en in hidronio H3O+:
H+
+ H2O H3O+
Reaccin de hidratacin del ion H+

En estado de Equilibrio, son usadas las


Concentraciones Molares relativas y se las
escribe entre corchetes.*
Muchos cidos en Solucin acuosa se
disocian segn el siguiente esquema de
Equilibrio:
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disociacin del HCl

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Reaccin de
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TEORA DE ARRHENIUS
BASE. Es toda sustancia que en Solucin
acuosa libera y cede iones hidrxido OH
segn el siguiente Equilibrio:
Reaccin de
ionizacin del NaOH
Esquema de ionizacin del
NH4OH
ionizacin
del Ba(OH)

Los compuestos
+
NH
NHLos
inicos
se ionizan.
4OH
4
compuestos
+

NH
+
OH
4
covalentes se
disocian. La ruptura
de un enlace
covalente puede ser
homoltica y
heteroltica.
La ruptura homoltica
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produce radicales; la

+ OH

Reaccin deEsquema
protonacinde
del NH3

NH3 + H2O

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CIDOS, BASES Y SALES


REACCIONES DE NEUTRALIZACIN.
De acuerdo con la teora de Arrhenius, en
Solucin acuosa, un cido cede H+ y una base
libera OH, producindose una reaccin de
neutralizacin que se representa de la siguiente
Una ecuacin qumica es
manera:
una descripcin simblica de:
una reaccin qumica
cido + Base Sal a)
+
Agua
b) un esquema qumico
un2O
esquema de reaccin
HCl + NaOH NaCl +c) H
HNO3 + KOH

qumica

KNO3 + H2O

H2SO4 + Ca(OH)2 CaSO4 + H2O


CH3COOH + NH4OH CH3COONH4 + H2O
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Tambin se denominan
REACCIONES CIDO2/15/16

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CIDOS, BASES Y SALES


VALORACIN O TITULACIN. Es un mtodo de
Anlisis para determinar la Concentracin
desconocida de la Solucin de un cido una
Base, usando una Solucin de Concentracin
conocida de una Base un cido,
respectivamente.
Este proceso involucra una reaccin cido-Base,
cuyo punto final puede determinarse con ayuda
de un indicador como la Fenolftalena, que en
Solucin bsica toma una coloracin violeta,
mientras que en Solucin cida o neutra es
incolora.
En
una ValoracinIng.oE. Titulacin
reacciona el
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Ral Morales Muoz MSc.
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Aplicaciones.

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CIDOS, BASES Y SALES


TEORA DE BRNSTED Y LOWRY. Fue propuesta
en 1923.
Las definiciones de Brnsted y Lowry son ms
generales que las de Arrhenius, ya que no se
limitan a soluciones acuosas.
ACIDO. Es toda sustancia capaz de ceder iones
hidrgeno H+ a otra sustancia. En estado de
Equilibrio:

H3O+ + Cl H2O + HCl

Reaccin inversa de

disociacin del HCl

BASE. Es toda sustancia capaz de aceptar iones


hidrgeno H+ de otra sustancia. En estado de
Equilibrio:
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TEORA DE BRNSTED Y LOWRY


El Agua puede actuar como base o como cido,
pues acepta y cede iones hidrgeno. Pares
conjugados cido/base:

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TEORA DE BRNSTED Y LOWRY


Segn la teora de Brnsted y Lowry, no
necesariamente se produce una neutralizacin
entre cido y base.
HCl + H2O H3O+ + Cl
Reaccin de disociacin
del HCl

cido

base

H2O + H2O H3O+ + OH

Reaccin de disociacin

del H2O

cido

base

H2SO4 +HHO2O H3O+ + HSO4


2

HSO4 + H2O H3O+ + SO42


cido
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base

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CIDOS, BASES Y SALES


TEORIA DE LEWIS.
El concepto de cidos y bases propuesto por
Lewis en 1923 es la definicin ms general e
incluye a todas las sustancias que son cidos y
bases de acuerdo a las definiciones dadas por
Arrhenius y Bronsted-Lowry. Segn Lewis:
CIDO. Es una sustancia capaz de aceptar y
compartir un par de electrones, formando un
enlace covalente.
BASE. Es una sustancia capaz de ceder y
Aplicaciones. Dar el concepto que corresponde a las
compartir un par de electrones, formando un
definiciones:
enlace
covalente.
a)
Cuerpo
dador de protones, o aceptor de un par de
electrones.
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TEORIA DE LEWIS
As, la definicin de cido se aplica a sustancias
que, sin ceder iones hidrgeno H+, actan como
cidos, y la definicin de una base se aplica a
sustancias que, sin aceptar iones hidrgeno H + o
ceder iones hidrxido HO, actan como bases.
Por lo tanto, el ion hidrgeno H+ es un cido
puesto que puede aceptar un par de electrones,
de hidratacin
del ion H
Esquema
de
como Reaccin
se indica
en el siguiente
esquema
de
protonacin del Agua.
Equilibrio:
+

H+ + H2O H3O+

H2O + H+

H3O+
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TEORIA DE LEWIS
El ion hidrxido OH es una base, puesto que
puede ceder un par de electrones, como se
Reaccin inversa
indica en el Equilibrio dado:
de disociacin
del +
Agua.
H3O+ + OH H2O
H2O

La reaccin entre el Fluoruro de Boro con el


Amonaco es un ejemplo clsico de la teora de
Lewis:

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Aplicaciones.
a) Usando estructuras de Lewis, escribir la
reaccin entre el Fluoruro de Boro BF 3 y el
Amoniaco NH3, y explicar la forma como el cido
de Lewis recepta un par de electrones, y como la
base de Lewis lo dona, para dar molculas
estables.

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CIDOS, BASES Y SALES


FUERZA DE LOS CIDOS Y LAS BASES.
Los cidos y las bases pueden ser fuertes y
dbiles.
CIDOS Y BASES FUERTES. Son aquellas
sustancias que al disociarse o ionizarse lo
hacen completamente
completamente.
CIDOS FUERTES o casi
BASES
FUERTES
cido
Clorhdrico, HCl
Son, por
naturaleza,
electrolitos fuertes.
cido Bromhdrico,
HBr
cido Iodhdrico, HI
cido Sulfrico, H2SO4
cido Ntrico, HNO3
cido Perclrico,
HClO4

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Hidrxido de Sodio,
NaOH
Hidrxido de Potasio,
KOH
Hidrxido de Calcio,
Ca(OH)2

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CIDOS, BASES Y SALES


CIDOS Y BASES DBILES. Son sustancias que
se disocian o se ionizan muy poco o
parcialmente. Son, por su naturaleza,
electrolitos
CIDOSdbiles.
DBILES
BASES DBILES
cido Fosfrico, H3PO4
cido Carbnico, H2CO3
cido Actico, CH3COOH
cido Ctrico, C3H5(COOH)3
cido Lctico,
CH3CHOHCOOH
cido Brico, H3BO3
cido Benzoico, C6H5COOH
cido
Benzoico
2/15/16

Dimetilamina, (CH3)2NH
Anilina, C6H5NH2
Hidrxido de Magnesio,
Mg(OH)2
Amoniaco, NH3
Hidracina, N2H4
Piridina, C5H5N
Hidrxido de Aluminio,
Al(OH)3

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CIDOS, BASES Y SALES


CONSTANTE DE IONIZACIN.Es la constante de
Equilibrio de disociacin o ionizacin, definida
por su ecuacin en funcin de las
Concentraciones Molares relativas de los iones
que se forman y del correspondiente cido o
en
base,
en el Equilibrio.
Solucin
C ( H ) C (Cl ) H Cl
C ( Na ) C ( HO ) Na HO
K ( HCl )

K
(
NaOH
)

HClC
NaOH
NaOH
HCl

( HClH
) + + Cl
C ( NaOH
)
en
Na+ + HO
Solucin

MrEq

MrEq

MrEq

MrEq

MrEq

MrEq

La fuerza de cidos y bases se cuantifica segn


la constante de ionizacin Ka y Kb, que solo
depende de la temperatura.
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CIDOS, BASES Y SALES


Para cidos:

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CIDOS

Ka

HClO4
HI
HBr
HCl
HNO3
H2SO4
HIO3
HOOC-COOH
HNO2
HF
CH3COOH
H3BO3
HCN

muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
muy grande
0,17
5,9102
4,6104
3,5104
1,8105
7,31010
4,91010

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CIDOS, BASES Y SALES


Para bases:
BASES
NaOH
KOH
LiOH
Etilamina, C2H5NH2
Metilamina, CH3NH2
Amoniaco, NH3
Piridina, C5H5N
Anilina, C6H5NH2
Cafena, C8H10N4O2
Urea, (NH2)2CO
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Kb
muy grande
muy grande
muy grande
5,6105
4,2104
1,8105
1,5109
4,21010
5,31014
1,51014
24

CIDOS, BASES Y SALES


Para cidos poliprticos o poliprotnicos :
NOMBRE

FRMULA

Ascrbico H2C6H6O6
Carbnic
H2CO3
o
H3C6H5O7
Ctrico
H2C2O4
Oxlico
H3PO4
Fosfrico
H2SO3
Sulfuroso
H2SO4
Sulfrico
Tartrico H2C4H4O6
Sulfhdric
H2S
o
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Ka1

Ka2

Ka3

8,0105
4,2107
7,4104
5,9102
7,5103
1,7102
muy
grande
1,0103
9,5108

1,610

4,0107

4,81013

12

5,610
11

1,7105
6,4105
6,2108
6,4108
1,2102
4,6105
1,010

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25

Aplicaciones. Definir:
a) Concentracin Molar relativa de Equilibrio de
una sustancia o un in en Solucin.
b) Concentracin Molar relativa Inicial de una
sustancia o un in en Solucin.

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CIDOS, BASES Y SALES


DISOCIACIN y AUTODISOCIACIN DEL
AGUA.
Los enlaces inicos producen ionizacin. Los
enlaces covalentes se disocian en forma
homoltica y en forma heteroltica.
El Agua puede actuar como un cido y como
una base, por tanto, es una sustancia
anftera. La disociacin heteroltica del Agua
se produce segn el Equilibrio:

H2O + H2O H3O+ + OH


H2O H+ +
OH
Tambin puede Ing.
autodisociarse:
H2O H+ +27
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E. Ral Morales Muoz MSc.

CIDOS, BASES Y SALES


Para el Equilibrio de la disociacin y regeneracin
del Agua usaremos: H2O H+ + OH
H OH
K Equilibrio

H 2 O

Como el Agua se encuentra, en diferentes


condiciones, casi en su totalidad en forma de
molculas no disociadas, su muy pequea
disociacin influye poco en la Concentracin
Molar relativa de Equilibrio
[H2O],
puede
K Equilibrio
H 2yOse
H OH
considerar constante:

KEquilibrio
[H2O] se designa
Kw, y se
El producto
K w H OH

K w H H 2O OH H 2O
denomina como la constante del producto inico
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Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.
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del
Agua:

CIDOS, BASES Y SALES


Para el Agua y para Soluciones acuosas diluidas

14
a 25C,
K w KwHes:

OH

OH

1
,
00

10
H 2O
H 2O

y depende solo de la
temperatura, como se
Temperatura
Kw
observa en la siguiente tabla:
[C]
Una Solucin es
diluida cuando
su Molaridad es
menor que 1 M y
mayor que 107
M.
DMr = (107 ; 1)
RpH = [0 ; 14]

0
10
25
37
45
60

1,131015
2,921015
1,001014
2,401014
4,021014
9,611014

Aunque Kw es independiente de las


2/15/16
Ing.
E. Ral Morales
Muoz MSc.
Concentraciones,
para
las Soluciones

29

CIDOS, BASES Y SALES


De la ecuacin de Kw podemos concluir que:
a) Una Solucin es NEUTRA, si: [H+] = [OH] =
1,00107
b) En una Solucin CIDA, se cumple que:
[H+] > [OH]
c) En una Solucin BSICA, se cumple que:
[H+] < [OH]

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CIDOS, BASES Y SALES


POTENCIAL DE HIDRGENO o pH.
Determinar el potencial de Hidrgeno, de
hidronio o pH de una Solucin, es determinar el
valor logaritmo base 10 de la Concentracin
Molar relativa de iones hidrgeno [H+], en el
estado de Equilibrio.
Srensen, estableci la expresin matemtica
para facilitar la indicacin de la [H+] de una
Solucin
pH logen
H Equilibrio:
H 10 pH

En
H C
donde:

2/15/16

MrH Equilibrio
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

31

CIDOS, BASES Y SALES


De la ecuacin anterior se puede establecer de
una forma similar que:
Una Solucin es NEUTRA si pH = 7,00
pH neutro
Una Solucin es CIDA cuando el pH 7,00
pH cido
Una Solucin es BSICA cuando el pH 7,00
pH bsico
Se establece la siguiente escala de pH:

2/15/16

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CIDOS, BASES Y SALES


Adems se puede usar el pOH, que es igual a:
pOH log OH

OH 10 pOH

En el Equilibrio, entre el pH y el pOH, se puede


establecer la siguientepH
relacin:
pOH 14,0
Si CM(Solucin HCl) = 0,10 M
cido fuerte, se disocia
totalmente. Ka grande. HCl H+ + Cl
0,10 mol HCl
0,10 mol H+ + 0,10 mol Cl CMr(Sol. HCl) = 0,10
[H+] = 0,10 =
1,0101 pH(Solucin 0,10 M HCl) = log(0,10) = 1,0 (2 c.s.)
Si CM(Solucin NaOH)=0,10 M
Base fuerte, se ioniza
totalmente. Kb grande. NaOH Na+ + HO
0,10 mol
Explicar:
NaOH 0,10 mol Na+ + 0,10 mol HO CMr(Solucin
NaOH) =
1. Concentracin Inicial y
Equilibrio.
1
0,10 CMrI(NaOH)
[HO]= 0,10=de
2. 1,010
En estos ejercicios no
pOH(Solucin
0,10 M NaOH)
log(0,10)
2/15/16
Ing. E. Ral=
Morales
Muoz MSc. = 1,0

hay Concentracin de
Equilibrio. (?)

(2 c.s.)

33

CIDOS, BASES Y SALES


A continuacin
se muestra el
pH de algunas
sustancias:

2/15/16

Solucin

pH

Solucin 0,10 M HCl


Jugo gstrico
Jugo de limn
Vinagre
Bebidas gaseosas
Cerveza
Leche
Orina
Agua de lluvia
Saliva
Agua pura
Sangre
Clara de huevo
Bilis
Leche de magnesia
Amonaco domstico
Solucin 0,10 M NaOH

1,0
1,6 1,8
2,3
2,4 3,4
2,0 4,0
4,0 4,5
6,3 6,6
5,5 7,5
5,6
6,2 7,4
7,00
7,35 7,45
7,6 8,0
7,8 8,6
10,5
11
13

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34

Aplicaciones.
a) Calcular el pH y el pOH de una Solucin 0,20 M de HCl.
b) Calcular el pH y el pOH de una Solucin 0,20 M de
NaOH.
c) Representar grficamente la variacin del pH en
funcin de [H+] al aumentar la Concentracin de una
Solucin de un cido fuerte.
d) Representar grficamente la variacin del pH en
funcin de [OH] al aumentar la Concentracin de una
Solucin de una base fuerte.
Un esquema de reaccin se usa cuando interviene el in
H +.
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HIDROLISIS
Segn el pH que presenten en Solucin acuosa, las
sales pueden ser: neutras, cidas, bsicas y
ligeramente cidas o bsicas. Esto depende de la
naturaleza de los cidos y de las bases utilizados en
la reaccin de neutralizacin para la obtencin de las
sales.
LosBASE
casos se presentan
CIDO
SAL en la tabla:EJEMPLO
Fuerte
Fuerte
Dbil
Dbil

Fuerte
Dbil
Fuerte
Dbil

Neutra
cida
Bsica
Ligeramente cida o
bsica

NaCl
NH4Cl
CH3COONa
CH3COONH4

Las sales que provienen de un cido dbil o de una


base dbil pueden regenerar el cido dbil o la base
dbil,
respectivamente,
en Solucin acuosa. El
2/15/16
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.
36

HIDROLISIS.

HIDROLISIS DE SALES.
Hidrlisis de iones de sales cidas o
bsicas.
Cuando, segn Arrhenius,
un cido reacciona
estequiomtricamente con una base, los productos
son Agua y una sal. Este proceso es de neutralizacin,
y el pH de las Soluciones de las sales debera ser 7,00
pero esto se cumple solo para sales de cido y base
fuerte.

cido + base sal + Agua


HCl + NaOH NaCl + H2O

Ka y Kb muy

grandes

CH3COOH + NH4OH CH3COONH4 + H2O

Ka y

Kb pequeas
Todas las sales en Solucin acuosa se ionizan casi
completamente. La reaccin parcial de los cationes de
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base dbil o aniones de cido dbil, de sales cidas o

HIDROLISIS.
HIDRLISIS DE UNA SAL BSICA. Consideremos la
hidrlisis de una sal bsica, Acetato Etanoato
de Sodio CH3COONa:
a) En primer
lugar la sal se ioniza, totalmente,
H
O
como cualquier
sal. Este proceso no produce H + o
OH y no influye en el pH. porque
b) Luego se produce la Hidrlisis del in acetato,
regenerando el cido dbil. Esta reaccin de
Equilibrio influye en el pH:
CH3COO + H2O CH3COOH + OH
2

CH 3COOH OH

CH 3COOH OH

La
constante
de hidrlisis
se define
de la
K hidrlisis

Kh
CH COO
CH 3COO H 2O
siguiente manera:
3

2/15/16

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38

HIDROLISIS.
c) En un tercer paso se produce la disociacin
del cido dbil regenerado. Este proceso de
Equilibrio influye en el pH.
CH3COOH
CH3COO + H+
La constante de disociacin del cido dbil se
CH COO H
calcula con:
3

K
a

CH 3COOH

CH
COOH
OH
CH
COO
H
Si multiplicamos
podemos
3las dos constantes,
3
Kh Ka

escribir:
CH3COO
CH3COOH
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39

HIDROLISIS.
De donde:

OH K

Kh Ka H

Kh Ka K w

1,00 10

Kw
Kh
Ka

14

Hidrlisis de una sal


bsica de cido dbil.

HIDRLISIS DE UNA SAL CIDA. El producto de


las constantes de Hidrlisis y ionizacin de base
dbil para la
cida es:
sal
14

OH K

Kh Kb H

Kh Kb K w

2/15/16

1,00 10

Kw
Kh
Kb
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Hidrlisis de una sal


cida de base dbil:
NH4Cl NH4+ + Cl
NH4+ + H2O NH4OH
+ H+
NH4OH NH4+ + OH

40

HIDROLISIS.
PORCENTAJE DE HIDRLISIS DE UNA SAL CIDA
O BSICA. Es la relacin entre la masa
hidrolizada y la masa inicial de la sal que se
encuentra en Solucin.
PCH

masa Hidrolizad a
Concentracin de Hidrlisis
100%
100%
masa Inicial
Concentracin Inicial

PORCENTAJE DE IONIZACIN DE UN COMPUESTO


INICO. Es la relacin entre la masa ionizada y la
masa
inicial
del compuesto
inico
se
masa
ionizada
Concentrac
in deque
ionizacin
PCI

100%
100%
encuentra
en
Solucin.
masa inicial
Concentracin inicial
2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

41

Aplicaciones. Definir:
a) PORCENTAJE DE DISOCIACIN DE UN COMPUESTO
COVALENTE.

b) MASA DISOCIADA DE UN COMPUESTO


COVALENTE.

c)

CONCENTRACIN DE DISOCIACIN DE UN COMPUESTO


COVALENTE.

2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

42

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 1.
Calcular la [H+] y la [OH] en una Solucin 0,100
M de cido Actico o Etanoico CH3COOH, cuya
constante Ka es 1,75105.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin CH3COOH) = 0,100 M


significativas)

CMr(Solucin CH3COOH) = 0,100


CMrI(CH3COOH)

(3 cifras
en
Solucin

Ka(CH3COOH) = 1,75105
DATOS DE SALIDA

(3 cifras

significativas)

[H ]
+
2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

43

EJERCICIOS RESUELTOS
El CH3COOH ioniza una parte X de su
Concentracin Molar Inicial CMrI que pasa a una
Concentracin de Equilibrio CMrEq :
CH3COOH CH3COO
de disociacin)

CMrI :

0,100

CMrEq: 0,100X

CH COO H

La [H++]H2O << 0,100 no


+
H (esquema
incide en el Equilibrio
por ser muy pequea:
1,00107

0,0

X
CH3COOH
Equilibrio, la constante
0,100 X de
Entonces,
en el
2
X es la Concentracin
disociacin
X
1,75 105 Xes:
1,75 106 0

Ka

X 1 = 1,31415 10
2/15/16

1,75 105

X 2 = 1,33165 10

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

Molar relativa de
disociacin del cido
dbil, en el Equilibrio

44

EJERCICIOS RESUELTOS
El valor negativo de X2 no tiene significado
fsico. Entonces: X1 = [H+] = 1,31415 103
CM Eq(H+) = 1,31415 103 mol/L
[H+] = 1,31 103

(3 cifras significativas)

En el Agua y en las Soluciones diluidas, las


Concentraciones relativas [H+] y [OH] dependen
de la constante del producto inico del agua Kw:
14

+
10
14
1,00
12

12
[H
][OH
]
=
K
=
1,0010
w 7,60948 10
OH
C
(OH
)

7
,
60948

10
mol/L
M Eq
3

1,31415 10

12
[OH
]
=
7,61
10
(3 cifras significativas) 45
2/15/16
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 2.
Calcular el pH y el porcentaje de disociacin en
una Solucin 1,00 M de cido Cianhdrico HCN,
si la Ka es 4,801010.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin HCN) = 1,00 M


significativas)

CMr(Solucin HCN) = 1,00

(3 cifras
en
Solucin

CMrI(HCN)

Ka(HCN) = 4,801010
(3 cifras significativas)

DATOS DE SALIDA

pH(Solucin HCN)
PCD(HCN)
RESOLUCIN
2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

46

EJERCICIOS RESUELTOS
El HCN ioniza una parte X de su Concentracin
Molar inicial CMrI la cual cambia a una
Concentracin de Equilibrio CMrEq :
HCN
disociacin)

H+ +

CN
La[H

(esquema
]H2O <<
1,00 de
la disociacin del
Agua no incide en el
0 Equilibrio por ser muy
pequea: 1,00107
+

de

CMrI :
1,00
0,0
CMrEq : 1,00X
X
X

H CN
2

La
constante de disociacin
es:
K
y 4,80 1010
a

HCN

1,00 X

X 2 4,80 1010 X 4,80 1010 0


X1 = 2,19087 105 X 2 = 2,19091 105
2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

X es la Concentracin
Molar relativa de
disociacin del cido
dbil, en el Equilibrio

47

EJERCICIOS RESUELTOS
Dado que el valor negativo de X2 no tiene
significado fsico: X1 = [H+] = 2,19087 105
CM Eq(H+) = 2,19087 105 mol/L
pH(Solucin HCN) = log(2,19087 105) =
4,65938
pH(Solucin HCN) = 4,66
(3 cifras

Concentracin de disociacin(HCN)
significativas)
PCD( HCN)
100%

Concentracin inicial(HCN)
PCD(HCN) = Porcentaje
de disociacin del

5
2,19087 10
PCD( HCN)
100% 2,19087 103%
1,00
PCD( HCN) 2,19 103%
(3 cifras significativas)
2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

HCN.

48

Aplicaciones.
a) Determinar el pH y el porcentaje de
disociacin en una Solucin 1,00 M de cido
Clorhdrico HCl, si su Ka es grande.

2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

49

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 3.
Calcular la Molaridad de una Solucin de
Hidrxido de Amonio NH4OH, que se encuentra
ionizada en un 2,00%, si su Kb es 1,80105.
DATOS DE ENTRADA

PCI(NH4OH) = 2,00%

(3 cifras significativas)

Kb(NH4OH) = 1,80105
DATOS DE SALIDA

M(Solucin NH4OH)
CMrI(NH4OH)

(3 cifras significativas)

Mr(Solucin NH4OH) en
Solucin

RESOLUCIN
Ing. E. Ral Morales
MSc.es una base
El Hidrxido de Amonio
NHMuoz
4OH
2/15/16

50

EJERCICIOS RESUELTOS
El NH4OH ioniza parte X de su Molaridad relativa
inicial Mr , la cual cambia a una Concentracin
de Equilibrio Mr X :
Se ver que la [OH ]
NH4OH NH4+ + OH
(esquema

H2O

<< Mr no incide en el
Equilibrio por ser muy
pequea: 1,00107
0,0

de ionizacin)

CMrI :
Mr
0
CMrEq : Mr X
X
X
2
][HO ]
[
NH
X

X
X
5
4
el Equilibrio, las Concentraciones
KEn

1,80 10Molares
b ( NH 4OH)
Mr X Mr X
4OH]
relativas se[ NH
relacionan
con la constante de
Concentracin de ionizacin( NH 4OH)
X
Si
PCI
(
NH
OH
)

100
%

100%
ionizacin
de la
base:
4
Concentracin inicial( NH OH)
M
4

y si PCI ( NH 4OH) 2,00%


2/15/16

2,00%

X
100%
Mr

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

2,00

X
100
Mr

M r 50 X
51

EJERCICIOS RESUELTOS
Remplazando Mr = 50X en la ecuacin de la
constante
K : X2
X2
X2 b
Mr X

50 X X

49 X

1,80 105

X 2 8,82 10 4 X 0 X ( X 8,82 10 4 ) 0
X1 8,82 10 4
X2 0
X 2 0 significa que la base dbil no se ioniza.
M r 50 X1

X es la Concentracin
Molar relativa de
ionizacin de la base
dbil, en el Equilibrio

M r 50 8,82 10 4 0,0441 1,00 10 7

mol
0,0441M
L
mol
C M (Solucin NH 4OH) 0,0441
0,0441M
L
M (Solucin NH 4OH) 0,0441M
(3 cifras significativas)

M (Solucin NH 4OH) 0,0441

2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

52

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 4.
El pH de una Solucin 0,072000 M de cido
Benzoico

C 6H5COOH es 2,7000.
Calcular la constante Ka de este cido.
DATOS DE ENTRADA

pH(Solucin C6H5COOH) = 2,7000

(5 cifras

significativas)

CM(Solucin C6H5COOH) = 0,072000 M

en
Solucin

Condicin:
Condicin:
CMr(Solucin C6H5COOH)
=
0,072000

C ( Base )
C ( cido )
300
300
[
OH
]
[H ]
CMrI(C6H5COOH)
MrI

DATOS DE SALIDA

K
a(C6H5COOH)
2/15/16

MrI

(5 cifras significativas)
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

53

EJERCICIOS RESUELTOS
C6H5COOH C6H5COO + H+ (esquema
de disociacin)

La [H+]H2O <<
0,072
0,0 no incide en
el Equilibrio por
serX
muy pequea.

CMrI : 0,072
0
CMrEq: 0,072X
X
En el Equilibrio, las Concentraciones Molares
][Hla
] constante
[C 6 H 5COO
X2
relativas
se
relacionan
con
de
K a (C 6 H 5COOH)

[C 6 HK5aCOOH
0,072 X
disociacin del cido
: ]
X H 10 pH 10 2,7000 1,99526 103

2
1,99526 103

K a (C 6 H 5COOH)
5,68685 105
0,072 1,99526 103
K a (C 6 H 5COOH) 5,6869 105
(5 cifras significativas)
2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

54

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 5.
Calcular el pH de una Solucin acuosa de cido
Clorhdrico de Concentracin 5,00108 M.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin HCl) = 5,00108 M

(3 cifras

significativas)

CMr(Solucin HCl) = 5,00108


DATOS DE SALIDA

en

CMrI(HCl)

Solucin

(3 cifras significativas)

pH(Solucin HCl)
RESOLUCIN

El cido Clorhdrico es un cido fuerte. Es el gas


Cloruro de Hidrgeno disuelto y disociado casi
2/15/16
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.
55
totalmente en Agua.

EJERCICIOS RESUELTOS
Dado que su constante Ka es muy grande, consideramos
que el cido HCl est totalmente disociado en Agua:

HCl

H+

ClLa [H+]

>
05,00108 si incide
en el8Equilibrio.
5,0010
H2O

CMrI : 5,00108
1,00 107
CMrEq :
0,0
5,00108 +1,00107
Observar que log(5,00108) = 7,30103 = pH bsico. El
rango de pH es vlido en el dominio de Concentraciones:
(107 M ; 1 M).
La Solucin es altamente diluida y aporta menos iones H +
que el Agua: [H+] = [H+]HCl + [H+]H2O = 5,00108 +
1,00107
[H+] = 1,5107
pH(Solucin HCl)=log(1,510
7)=6,82391
pH(Solucin HCl) = 6,82
(3 cifras significativas)
2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

56

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 6.
Calcular el pH de la Solucin 0,00370 M de
cido Carbnico H2CO3. Las constantes de
disociacin son: Ka1= 4,20107 y Ka2=
5,601011.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin H2CO3) = 0,00370 M


significativas)

(3 cifras
en
Solucin

CMr(Solucin H2CO3) = 0,00370


CMrI(H2CO3)Etapa 1
Ka1(H2CO3) = 4,20107
Ka2(H2CO3) = 5,601011
2/15/16

DATOS DE SALIDA

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

57

(3 cifras significativas)

EJERCICIOS RESUELTOS
El cido Carbnico es un cido dbil, que en
Solucin puede ceder, por etapas, uno o dos
protones.

Etapa 1:
H2CO3
CMrI :

0,00370

][H ] XX 2
CMrEq[HCO
: 0,00370
3

Ka1

HCO3

[H 2CO 3 ]

0,00370 X

4,20 10 7

X 2 4,20 10 7 X 1,554 10 9 0
X1 3,92114 10 5 H

2/15/16

Etap a1

La [H+]H2O <<
0,00370 no incide
+
H+ de
en el Equilibrio
la Etapa 1, porque
la [H+]H0,0
es muy
2O
pequea.

X = [H+]Etapa 1 =
[HCO3]

[HCO3]
5 )
CMrI
(HCO
X 2 3,96314
10
3
Etapa 2

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

58

EJERCICIOS RESUELTOS
En la siguiente etapa el anin HCO3 cede otro
protn.
La [H+]Etapa 1 = 3,92114105 inside en la Etapa 2.
Etapa 2:

HCO3

CO32

H+
2
CMrI : 3,9211410
0)
[CO3 ][H ] Y5 (3,92114 105 Y
11
Ka2

5
,
60

10
5
3,92114 105 Y
[HCO
3,92114103 ]
CMrEq
Y
Y 1015 0
Y 2:3,9211410
(3,92114 105 5
5,60
1011 ) Y 2,19584
3,9211410
Y 2 3,92115 1055+
Y Y
2,19584 1015 0

Y1 5,59998 1011 H
2/15/16

Etapa 2

Y2 3,92116 105

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

59

EJERCICIOS RESUELTOS
La ionizacin del HCO3 es muy pequea
comparada con la del H2CO3 , en consecuencia
[H+]Etapa 1 >> [H+]Etapa 2
Tambin Y1 = 5,599981011 = [CO32].
La Concentracin [H+] al final de las dos etapas
es:
[H+] = [H+]Etapa 1 + [H+]Etapa 2
[H+] = 3,92114105 + Y1= 3,92114105 +
5,599981011
[H+] = 3,92115105
pH(Solucin H2CO3) = log(3,92115105) =
2/15/16
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.
4,40659

60

Aplicaciones.

2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

61

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 7.
Calcular el pH de una Solucin 0,10000 M de
Acetato de Sodio CH3COONa, y el porcentaje de
hidrlisis del anin acetato, si la Ka del cido
Actico es 1,7500105.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin CH3COONa) = 0,10000 M


significativas)

(5 cifras
en
Solucin

CMr(Solucin CH3COONa) = 0,10000


CMrI(CH3COONa)
Ka(CH3COOH) = 1,7500105
DATOS DE SALIDA

significativas)
2/15/16

(5 cifras
Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

62

EJERCICIOS RESUELTOS
El CH3COONa es una sal de cido dbil y base
fuerte. Se prev cualitativamente que su pH
ser bsico. Cuando se disuelve en Agua, se
ioniza casi completamente; el enlace inico O-Na
as lo permite. ce(O) = 3,5 ; ce(Na) = 0,9 Enlace
inico
ce(O; Na) = 2,6
CMrI :
CMrEq :

0,10000
0,0

0
0,10000

Condicin:
0,10000
CMrI (Sal)
30

[ H ] [OH ]
acetato:

Considerando la hidrlisis del anin


CH3COO + H2O CH3COOH + OH
C2/15/16
MrI :

0,10000

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

63

EJERCICIOS RESUELTOS
La constante de hidrlisis de una sal bsica,
considerando la Ka del cido dbil, se expresa:

Tambin X1 es la Concentracin de Hidrlisis del


in acetato:
6
E. Ral
Morales Muoz MSc.
X12/15/16
= X = CMrh(CH3COOIng.
)=
7,5590110

CMh(CH3COO) =64

EJERCICIOS RESUELTOS
Para Agua pura y Soluciones diluidas:
pH + pOH = 14,0

(3

cifras significativas)

pH = 14,0 pOH = 14,0 5,12154 = 8,87846


pH(Solucin CH3COONa) = 8,8785
(5 cifras
significativas)*
Se confirma la prediccin cualitativa del pH bsico.
(*Debera ser expresado slo con 3 cifras
significativas.)

2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

65

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 8.
Calcular el pH de una Solucin 0,0200 M de
Cloruro de Amonio NH4Cl, y el porcentaje de
hidrlisis del catin amonio NH4+ si Kb del
Hidrxido de Amonio es 1,80105.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin NH4Cl) = 0,0200 M

(3 cifras
en
Solucin

significativas)

CMr(Solucin NH4Cl) = 0,0200 CMrI(NH4Cl)


Kb(NH4OH) = 1,80105
(3 cifras significativas)

DATOS DE SALIDA

pH(Solucin NH4Cl)
2/15/16

PCH(NH )
+

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

66

EJERCICIOS RESUELTOS
El NH4Cl es una sal de cido fuerte y base dbil.
Se prev cualitativamente que su pH ser cido.
Cuando se disuelve en Agua, se ioniza casi
completamente; el enlace inico entre el catin
NH4+ y el anin Cl as lo permite:

El esquema de Ionizacin del NH4Cl en Solucin


es:
C
0,0200
2/15/16
MrI :

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

67

EJERCICIOS RESUELTOS
Hidrlisis del NH4+

NH4+ + H2O

CMrI :

NH4OH + H+

0,0200

CMrEq : 0,0200 X

0,0

La constante de hidrlisis de una sal cida,


considerando la Kb de la base dbil,
se expresa:
14
Kh

Kw
Kb

K h ( NH
4)

Kw
1,00 10

5,55556 1010
K b ( NH 4OH) 1,80 105

NH4OH H

X2


5,55556 1010
0,0200 X
NH

4
X 2 5,55556 1010 X 1,11111 1011 0

Si K h ( NH
4)

2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

68

EJERCICIOS RESUELTOS
X 1 3,33305 106

H 3,33305 10

X 2 3,33361 106
pH log( 3,33305 106 ) 5,47716

pH(Solucin NH4Cl) = 5,48

(3 cifras

significativas)
Se confirma la prediccin cualitativa del pH cido.

Tambin X1 es la Concentracin de Hidrlisis del


)
in amonio:
C
(
NH
Concentracin de Hidrlisis
Mh

4
PCH

100%

PCH (NH
)
64

X1 = X = C (NH ) = 3,3330510
3,3330510
mol/L
3,33305 10 6 mol/L
+
Concentrac
in4Inicial
Mrh
6

PCH (NH
4)

100% 1,66653 10 2%

0,0200 mol/L
2 % 0,0167%
PCH (NH
)

1
,
67

10
4
2/15/16

100%
+

CCMh
(NH ) =
MI ( NH 4 4)

(3 cifras significativas)

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

69

EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9.
Calcular el pH de una Solucin 0,521 M de
Cloruro de Sodio NaCl.
DATOS DE ENTRADA

CM(Solucin NaCl) = 0,521 M

(3 cifras

significativas)
DATOS DE SALIDA

(3 cifras significativas)

pH(Solucin NaCl)
RESOLUCIN

El NaCl es una sal de cido fuerte y base fuerte,


debe tener un pH neutro sin hidrolizar y, como
toda sal, debe ionizar casi completamente.
La ionizacin del Ing.
NaCl
no incide
2/15/16
E. Ral Morales
Muoz MSc. directamente en
70

EJERCICIOS RESUELTOS
Suponiendo una ionizacin completa:
NaCl
Na+ + Cl
de ionizacin

CMrI : 0,521
CMrEq : 0,0

Esquema

La ionizacin del
NaCl no produce [H+]
0 [OH].
ni

0
0,521

0,521

El NaCl no hidroliza, es decir ni el catin Na+ ni el


anin Cl no reaccionan con el H2O; no se
regeneran ni el NaOH ni el HCl.
Por tanto los cationes H+ OH presentes en la
Solucin slo corresponden a la disociacin del
(3
H2O, sin importar CMrI(NaCl).
2/15/16

c.s.)
71

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

Aplicaciones.

2/15/16

Ing. E. Ral Morales Muoz MSc.

72

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