Composicin y geometra

molecular del agua

Experimentalmente se sabe que la molcula de agua tiene geometra angular;

en concreto, forma un ngulo de 104.5 Por qu si es una molcula simtrica
los enlaces no se encuentran en lnea recta?

La configuracin electrnica del oxgeno en estado su fundamental es:

1s

2s

2pX 2pY

2pZ

Vemos que el tomo de oxgeno est

lleno en su ltimo nivel de valencia con
dos electrones desapareados con los
que puede formar enlaces covalentes.

Sin embargo, si formara enlaces con los dos

orbitales p, que forman entre s un ngulo de
90, la molcula de agua tambin formara un
enlace de 90 pero se sabe que no es as.

El ngulo de la molcula de agua es de 104.5, un ngulo cercano al de un

tetraedro regular que es de 109.5, aunque ligeramente distorsionado.

Por lo tanto, se entiende que ocurre una

hibridacin sp3 en la que intervienen el
orbital 2s y los 3 orbitales p. Se hibridan el
orbital 2s y el 2px a pesar de estar
completos, dando lugar a 2 orbitales
hbridos sp3 con un par de electrones
libres y otros dos orbitales hbridos
sp3 con un electrn desapareado.

De esta forma, el oxgeno forma enlaces

covalentes por solapamiento de los dos
orbitales hbridos sp3 semi llenos con los
orbitales 1s de los hidrgenos. Puesto que se
trata de un solapamiento frontal, los enlaces
que se forman son sigma, (sp3-s). El
ngulo no es de 109.5 porque los pares de
electrones libres o no enlazantes ejercen una
repulsin mayor sobre los pares enlazantes y
distorsionan este ngulo ligeramente.

1s

sp3 sp3 sp3 sp3

Configuracin electrnica del

oxgeno en estado excitado

Geometra del agua segn

la hibridacin sp3

ractersticas de los orbitales hbridos:

1. Se produce el mismo nmero de orbitales hbridos que orbitales
atmicos de partida.
2. Todos son iguales energticamente, slo se diferencian en
su orientacin espacial. Forman enlaces covalentes muy
fuertes que hacen que la molcula sea muy estable.
3. Para que pueda existir hibridacin, la energa de los orbitales
atmicos de partida debe ser muy similar.
4. Tienen forma muy diferente de los orbitales atmicos originales.
5. Los ngulos entre ellos son iguales slo para molculas que no
tienen pares de electrones no enlazantes en su ltimo nivel
energtico como el metano, por ejemplo.

Ejemplo de la formacin de orbitales hbridos sp3

Estructura y polaridad
de la molcula de agua

La molcula de agua es fuertemente polar,

porque el oxgeno (uno de los tomos ms
electronegativos) atrae con ms fuerza a los
electrones que los tomos de hidrgeno. Por
ello, la molcula de agua acta como un
dipolo elctrico sin carga neta, ya que para
cada enlace covalente hay una dbil carga
electronegativa alrededor del tomo de
oxgeno, y una dbil carga electropositiva
alrededor de los tomos de hidrgeno.
Cuando un tomo de hidrgeno de un enlace
polarizado en una molcula de agua se
aproxima al tomo electronegativo de otra
molcula, se forma un puente de hidrgeno.
Estos puentes son atracciones electrostticas
secundarias mucho ms dbiles (5 kcal/mol)
que los enlaces covalentes del agua (117.591
kcal/mol) y adems, son de corta duracin
(10-9 s) pero en conjunto tienen una fuerza
considerable y son los responsables de la
fuerte cohesin molecular entre molculas.

Cada molcula de agua puede potencialmente formar 4 puentes de hidrgeno con

otras 4 molculas de agua dando lugar a una estructura tetradrica reticular
relativamente ordenada, responsable de sus peculiares propiedades fisicoqumicas.

La incesante formacin y ruptura de puentes de hidrgeno agua-agua cambia

totalmente las propiedades fsicas del agua, incluyendo su estado fsico en
condiciones normales, pues al ser el agua una molcula pequea se esperara que
estuviera en estado gaseoso, flotando en la alta atmsfera, en lugar de ser un
lquido de propiedades maravillosas y el nico conocido en donde s ha podido
desarrollarse la vida.

Estados y ordenamientos del agua

100 % p de h

50 % p de h

0 % p de h

Propiedades
fisicoqumicas del agua

 Calor especfico
Calor latente de fusin
Calor latente de vaporizacin
Conductividad trmica
Viscosidad
Constante dielctrica
Cuando el agua acta como solvente:
Constante dielctrica
Momento dipolar
Tensin superficial
Actividad acuosa = 1 (adimencional)

Propiedades trmicas del agua

El agua tiene puntos de fusin y de ebullicin as como calor de vaporizacin
ms elevados que otros solventes comunes

Calor especfico y calor de vaporizacion

Esta propiedad tambin se encuentra en relacin directa con la capacidad del
agua para formar puentes de hidrgeno intermoleculares. El agua puede
absorber grandes cantidades de calor que es utilizado para romper los
puentes de hidrgeno, por lo que la temperatura se eleva muy lentamente.
El calor especfico del agua se define como la cantidad de energa
necesaria para elevar la temperatura, en 1 C, a un gramo de agua en
condiciones estndar.
La capacidad calorfica del agua es mayor que la de otros lquidos.
Para evaporar el agua se necesita mucha energa: primero hay que romper
los puentes y posteriormente dotar a las molculas de agua de la suficiente
energa cintica para pasar de la fase lquida a la gaseosa (calor de
vaporizacin).
Para evaporar un gramo de agua se precisan 540 caloras, a una
temperatura de 20 C

Propiedades disolventes del agua. El agua es un gran disolvente debido a su

naturaleza dipolar.
a) Molculas hidrofilicas inicas.
Se disuelven con facilidad en el agua. Su red cristalina se mantiene unida
mediante fuertes atracciones electrostticas entre iones positivos e iones
negativos. Para separar a stos unos de otros, se necesita una energa
considerable. Sin embargo, el agua disuelve el cristalizado debido a la fuerte
atraccin entre los polos del agua y los iones. Estos iones quedan rodeados por
capas concntricas de molculas de agua, formando iones hidratados, muy
estables y superando la tendencia a atraerse mutuamente. A este fenmeno se
le denomina solvatacin, en el caso especfico del agua, hidratacin.

Este proceso tambin se ve favorecido por la tendencia del disolvente a oponerse a

la atraccin entre los iones positivos y negativos; lo cual se expresa por la
constante dielctrica D, definida por la Ley de Coulomb:
En donde F es la fuerza entre las dos cargas
elctricas (q1 y q2), que estn separadas por
una distancia r. D es la constante dielctrica del
medio entre las cargas y k es una constante de
proporcionalidad (8.99 x 109 JmC-2).
La constante dielctrica, es una medida de las propiedades de un solvente para
mantener cargas opuestas separadas. A medida que la constante dielctrica del
medio crece, la fuerza entre las cargas decrece.
La constante dielctrica del agua es la ms alta de
un lquido puro, por el contrario, la de solventes no
polares como los hidrocarburos, es relativamente
pequea. La fuerza entre dos iones separados por
una distancia dada en un lquido no polar, es 30 o 40
veces mayor que en agua. Consecuentemente, en
solventes no polares, los iones de cargas opuestas, se
atraen tan fuertemente que forman una sal, por el
contrario, las fuerzas dbiles que existen entre los
iones en agua, permiten que gran cantidad de iones
permanezcan separados.

Constante dielctrica
de algunos lquidos
Agua
Metanol
Etanol
Acetona
Benceno
Hexano

80
33
24
21.4
2.3
1.9

b) Molculas hidroflicas polares.

Se disuelven en el agua con facilidad. Su solubilidad se debe a la tendencia de
las molculas de agua a establecer puentes de hidrgeno con grupos
funcionales polares, por ejemplo; hidroxilos (-OH), ceto (-C=O), carboxilo (COOH) o amino (-NH2). Dentro de las biomolculas solubles en agua se
encuentran algunas protenas, carbohidratos y cidos nucleicos.

c) Molculas hidrfobas (apolares)

Al ser apolares son incapaces de
formar puentes de hidrgeno con el
agua. La solucin de una molcula
apolar en medio acuoso produce el
ordenamiento de las molculas de
agua de su entorno en estructuras
similares a cajas llamadas clatratos.
Interacciones hidrofbicas
Las molculas anfipticas se dispersan en el
agua formando micelas. El medio acuso
ordenado requiere energa por lo que empuja
a los grupos hidrofbicos y favorece que se
refugien unindose entre ellos e interacten
entre s formando monocapas y bicapas.

Efecto de los solutos sobre la estructura del agua

El efecto de un soluto sobre el disolvente se manifiesta en un conjunto de
propiedades llamadas propiedades coligativas. Estas dependen del nmero
de partculas del soluto por unidad de volumen del disolvente. Los solutos
producen en el disolvente:

Disminucin de la presin de vapor.

Elevacin del punto de ebullicin.
Descenso del punto de congelacin
Descenso de la tensin superficial
Aumento de la viscosidad.
Formacin de gradientes de presin
osmtica a travs de membranas
semipermeables.
Incremento de la fuerza inica (polaridad).

Tensin superficial
Las molculas de agua que se hallan en
la frontera o interfaz entre una fase
lquida y una fase gaseosa como el aire,
no tienen la misma oportunidad de formar
puentes de hidrgeno que las molculas
que se encuentran dentro del lquido y
que estn completamente rodeadas por
otras molculas de agua. Esto ocasiona
que las molculas en la interfaz estn
sometidas a una fuerza hacia el seno del
lquido que no est balanceada del lado
de la fase gaseosa. La resultante es que
el rea superficial de un cuerpo de agua
tiende a reducirse al mnimo, para reducir
el desbalance de fuerzas. En otras
palabras, al minimizar el rea superficial
se minimiza el nmero de molculas con
interacciones "faltantes". Esta tendencia a
reducir el rea, deriva en una tensin en
la interfaz lquido-gas conocida como
tensin superficial.

Este propiedad la poseen todos los

lquidos pero en el agua es mayor.
La tensin superficial del agua a
25C es de 72 milinewtons m -1 y la
del alcohol etlico es de 22.4
milinewtons m-1

Densidad anmala
A la presin normal (1 atmsfera), el agua
lquida tiene una mnima densidad a los 100 C
que es de 0.958 kg/L. Conforme baja la
temperatura, aumenta la densidad por ejemplo,
a 90C es de 0.965 kg/L) y ese aumento es
constante hasta llegar a los 4 C donde alcanza
su mxima densidad de 1 kg/L. A partir de ese
punto, al bajar la temperatura, la densidad
comienza a disminuir, aunque muy lentamente,
hasta que a los 0C disminuye hasta 0.9999
kg/L. Cuando pasa al estado slido (a 0C),
ocurre una brusca disminucin de la densidad
pasando de 0.9999 kg/L a 0.917 kg/L.
La explicacin de este comportamiento
anmalo se debe a que el hielo presenta una
geometra hexagonal en la que cada tomo de
oxgeno queda rodeado por cuatro de
hidrgeno. Esta estructura deja grandes huecos
lo que explica la baja densidad del hielo en
relacin con el agua lquida.

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