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Introduccin a la

Qumica
Electroanaltica

Septiembre 2008

Qumica Electroanaltica
La qumica electroanaltica

abarca
los mtodos analticos
cuantitativos basados en la
medida de las propiedades
elctricas de una disolucin del
analito cuando forma parte de
una celda electroqumica

Ventajas de los mtodos electroanalticos

Las medidas electroanalticas a menudo

son especficas para un estado de


oxidacin particular de un elemento dado.

Ejemplo: det. de Ce(III) y Ce(IV)

La instrumentacin es relativamente barata


Proporcionan informacin sobre las

actividades de las especies qumicas

Generalidades sobre las tcnicas electroanalticas


Reaccin electroqumica
-

Definicin: Reaccin basada en una transferencia de e- (Reaccin

redox)
- Tipos:
1) Homognea: Transferencia electrnica

directa de una

especie a otra
2)

Heterognea

(celda

electrnica de una especie a otra


electrodos)

electroqumica):

Transferencia

a travs de un conductor (los

Celda Electroqumica

Conduccin en una celda electroqumica


Los electrones se mueven a travs del

conductor, del Zn hasta el Cu


Migracin de cationes y aniones:

iones Zn migran del electrodo y los aniones


sulfato y los hidrogenosulfato se mueven hacia
l; en el otro lado los iones Cu se mueven hacia
el electrodo y los aniones se alejan de l. En el
puente salino la electricidad es transportada
por migracin de los iones K hacia la derecha y
los iones Cloruro hacia la izquierda; por lo
tanto todos los iones de las tres soluciones
participan en el flujo de la electricidad.

Conduccin en una celda electroqumica

En la superficie de los dos

electrodos ocurre tercer proceso :


una reaccin de oxidacin o una
reduccin proporciona el
mecanismo para que la conduccin
inica de las soluciones se acople
con la conduccin electrnica de
los electrodos para dar el circuito
completo de movimiento de carga

Generalidades sobre las tcnicas


electroanalticas
- Electrodos en una celda electroqumica
1) Ctodo: El que cede e- Ocurre la reduccin Se
sita a la derecha
2) nodo: El que toma e- Ocurre la oxidacin Se
sita a la izquierda
Zn0 / Zn2+ (1M) // Cu2+ (1M) / Cu0

Tipos de celdas electroqumicas

A) Segn la situacin fsica de los


electrodos
1) Sin unin lquida (E/D/E): Ambos
electrodos introducidos en una misma disolucin
2) Con unin lquida (E/D1//D2/E): Cada
electrodo en una disolucin Es necesario

cerrar el sistema elctrico (puente salino o


membrana porosa)

Celda electroqumica sin unin lquida

Tipos de celdas electroqumicas


B) Segn la fuente generadora del potencial
1) Celda galvnica: La E entre los electrodos es
debida a

una reaccin redox que se produce en la

disolucin (si se produce corriente elctrica al terminar la


reaccin, E

= 0)

2) Celda electroltica: La E la produce un

generador de corriente externo Provoca una


reaccin redox

Fenmenos de transporte
en una celda electroqumica
- Definicin: Fenmenos de transporte de las
especies en disolucin que se originan como

consecuencia de la reaccin electroqumica


Importancia Determinan la velocidad de
la reaccin

Fenmenos de transporte en una celda electroqumica


-

Formas de transporte:
1)

Migracin:

Movimiento

de

las

especies

cargadas bajo los efectos de un campo elctrico


Afecta a todos

los iones

2) Difusin: Movimiento debido al

gradiente de

concentracin que se establece Slo afecta a la


especie electroltica (del centro hacia los electrodos)
3)

Conveccin:

Movimiento

establecido

por

cualquier otro gradiente (Ej.: Ta)


La agitacin evita la difusin y la conveccin

Potencial de electrodo
electrodo
en cuestin, actuando como ctodo y un electrodo de
hidrgeno (de referencia) que acta como nodo
- Potencial normal de electrodo (E0): Potencial de
1) Definicin: Potencial de una celda formada por el

electrodo cuando las actividades de todos sus reactivos y


productos son la unidad
- Bajo esas condiciones el electrodo de hidrgeno recibe

electrodo estndar de hidrgeno y se le


asigna, por convencin, un valor de potencial de 0.000 V
el nombre de

Potencial de electrodo
2) El valor numrico del potencial de electrodo
viene definido tericamente por la ecuacin de
Nerst
- Para la reaccin: Zn2+ + H2 Zn + 2H+
2

0.059
[H ]
0 0.059
EE
log K E
log
2
n
2
[Zn ] PH
0

Montaje para la determinacin del potencial de electrodo

Potenciales normales de electrodo

Potencial de una celda electroqumica

En teora

Ecelda = Ectodo - Enodo


En realidad
Ecelda = Ectodo - Enodo ( Eunin lquida Ecada hmica Etranf. de
masa.

Etransf. de carga)

Potencial de una celda electroqumica

Sobretensin
+ : Corresponde a una celda electroltica E (terico)

< E (real) Hay que suministrar ms voltaje del


esperado para producir la reaccin redox
: Corresponde a una celda galvnica E (terico) >
E (real) El voltaje de la pila es menor del esperado

Potencial de unin lquida


Definicin: Potencial que se produce en la interfase
de dos disoluciones de distinta concentracin
como consecuencia de la separacin de cargas que
se produce debido a la distinta velocidad de

difusin de las especies cargadas


Minimizacin: Utilizando puente

salino con
elevada concentracin de sal y movilidades
similares de sus iones constituyentes (ej.: Disolucin de
KCl saturada)

Potencial de cada ohmica

Definicin: Potencial que se produce


como consecuencia de la resistencia de

los iones al movimiento ( E = I R )


I: Intensidad de corriente
R: Resistencia de la disolucin al paso
de corriente

Potencial debidos a fenmenos


de polarizacin

Polarizacin o sobretensin de un
electrodo:
Un electrodo est polarizado cuando
su potencial (el medido) no es el de
equilibrio (el terico)

Potencial debidos a fenmenos de polarizacin

1) Polarizacin por transferencia de masa


Se produce porque la velocidad de transferencia de
masa:
- Especie oxidada: Desde el seno de la disolucin
hasta el electrodo
- Especie reducida: Desde el electrodo hasta el seno
de la disolucin

es finita Condiciona la reaccin redox en ese


electrodo

Potencial debidos a fenmenos de polarizacin

2) Polarizacin por transferencia de


carga
Se produce porque la velocidad de transferencia
de carga:
- Desde el electrodo a la especie oxidada o
- Desde la especie reducida al electrodo

es finita Condiciona la reaccin redox en ese


electrodo

Ejemplo
- Tenemos una disolucin de Zn2+ en medio cido (H+)
- Preparamos una celda electroltica apropiada
- Si miramos los potenciales de electrodo ocurre que

E(Zn2+)<E(H+) E(Zn2+)celda<E(H+)celda El H+ tiene ms


tendencia a reducirse (2H + + 2e- H2)
- Sin embargo en la prctica se ve que es el Zn2+ el que se
reduce (Zn2+ + 2e- Zn)
- Explicacin: El E(H+)transf.

de carga

>> E(Zn2+)transf.

de carga

La

sobretensin es lo suficientemente mayor como para que


E(Zn2+)celda>E(H+)celda Es el Zn2+ el que se reduce

Mtodos Electroqumicas
Los mtodos electroanalticos se dividen en

dos grandes grupos:

Mtodos que tienen lugar en la interfase del


electrodo con la fina capa de disolucin
adyacente.
Mtodos basados en fenmenos que tienen
lugar en la disolucin y en los que se intentan
evitar los fenmenos de las interfases.

Tcnicas Electroqumicas
Aunque el fundamento de cada mtodo

vare, todos se basan en el empleo de


la celda electroqumica, ya sea:

galvnica (transforman energa qumica


en energa elctrica)
o
electroltica
(consume
energa
elctrica).

Tcnicas electroqumicas ms utilizadas


Tcnicas amperomtricas

Los mtodos amperomtricos se basan en


la medida de la cantidad de corriente que
fluye cuando se aplica un voltaje
constante al electrodo de medida.

Tcnicas potenciomtricas

Los mtodos potenciomtricos se basan


en la medida del potencial de las celdas
electroqumicas en ausencia de corriente.

Mtodos Electroanalticos
En la interfase

electrodo/solucin:
Estticos

(sin corriente)

Potenciometra

Dinmicos

(con corriente)

Culombimetra
Amperometra
Electrogravimetra

Mtodos electroanalticas

Potenciometra
Generalidades
1) Fundamento: Medir la

E que se establece entre dos

electrodos
a) Un electrodo de Referencia: Potencial

conocido y

cte Insensible a la composicin de las disoluciones


b) Un electrodo Indicador: Potencial dependiente de la

composicin de analito en la disolucin

Potenciometra
Generalidades

2) Tcnica de corriente nula (I=0) La especie


electroactiva no se transforma
3) Equipo
a) Electrodo de Referencia
b) Electrodo Indicador
c) Dispositivo para medir
el potencial

Aplicaciones
a) Clculo directo de concentraciones Uso
directo de la ecuacin de Nerst (Ecelda = EInd - Eref)
Errores debidos a los Eunin lquida, Ecada hmica, etc.
- Respuesta rpida Sistema de control en

lnea (p.e. medida de pH)


- Se usa para determinar
(p.e. cte de acidez)

ctes de equilibrio

Aplicaciones

b) Valoraciones potenciomtricas

Medimos Ecelda (tras cada adicin de valorante) No


errores debidos a los Eunin lquida, Ecada hmica, etc.
- Sirve para todo tipo de valoraciones (ac-base,
redox, etc.)
- til cuando los indicadores fracasan (p.e. en
disoluciones coloreadas) y adems es menos subjetiva
que estos
- Permite automatizar la valoracin

Electrodos de referencia

Caractersticas principales
a)

Insensible a cambios de concentracin en la

disolucin
b) Fcil
c)

de preparar

Potencial

de

equilibrio

debe

alcanzarse

rpidamente
d) No sujeto a fenmenos de polarizacin

Electrodos de Referencia
Los

electrodos de Referencia son


semiceldas de potencial conocido y
constante que se utilizan, junto a otra
semicelda, para componer una celda y
obtener una diferencia de potencial
proporcional a la actividad de la
sustancia a medir.

Electrodos de Referencia
Los

electrodos de Referencia
cumplir con los siguientes requisitos:

deben

Debe ser reversible y obedecer a la ecuacin de


Nernst.
Presentar un potencial constante en el tiempo.
Volver al potencial original despus de haber
estado sometido a corrientes pequeas.
Poca variacin frente a los cambios de
temperatura.

Electrodos de Referencia
Los electrodos de Referencia comunes

son:

Electrodo de Hidrgeno/in Hidrgeno


Electrodo de Calomelanos
Hg / Hg Cl
2
2 (sat.), KCl (x M)//
Electrodo Plata/cloruro de plata
Ag / AgCl (sat), KCl (xM)//

Electrodos de Referencia
Electrodo de hidrgeno/in hidrgeno

Consiste en un electrodo de Pt en una


solucin de HCl con hidrgeno a presin
atmosfrica que borbotea sobre la superficie
de Pt. La reaccin de la semicelda es:

Este electrodo se considera el


electrodo estndar.

H+

e-

Electrodo de hidrgeno/in
hidrgeno
Tiene un E asignado a 25C de cero

voltios por lo que conectando cualquier


semicelda a sta y midiendo el potencial
desarrollado, se obtiene directamente el
potencial
relativo
de
la
segunda
semicelda.
As se obtiene el potencial estndar, E ,
de la mayora de las semiceldas.

Electrodo de calomelanos
Los electrodos de calomelanos constan de mercurio

metlico en contacto con una disolucin saturada de


cloruro mercurioso, Hg2Cl2 calomelanos, y una
concentracin conocida de cloruro de potasio.
Se representa como:
Hg Hg2Cl2 (sat.), KCl

( x M)

Electrodo de calomelanos
El potencial de electrodo para esta semicelda

est determinado por la reaccin:

Hg2Cl2 (s) + 2 e(forma oxidada)

2 Hg(I) + 2Cl(forma reducida)

depende de la concentracin del


cloruro x, por lo que este valor debe
especificarse en la descripcin del
electrodo.

Los electrodos de calomelanos ms comunes

son los calomelanos 0,1 M, 3,5 M y saturados.

Electrodos de referencia:
calomelanos
En cada uno de los electrodos de

calomelanos, la disolucin est saturada


con cloruro mercrico y difieren slo con
respecto a la concentracin de KCL.

Electrodos de referencia:
calomelanos
La estructura ms comn de los

electrodos de calomelanos comerciales


consiste en un tubo externo de vidrio o
de plstico que contiene un tubo interno
formado por una pasta de cloruro de
mercurio con mercurio metlico.
Esta pasta est en contacto con la
solucin de electrolito del tubo externo a
travs de una pequea abertura:

Electrodo de calomelanos
Conexin elctrica
Recambio de
electrolito

Pasta de Hg, Hg2Cl2

KCl concentracin conocida


orificio
Diafragma, contacto con la solucin

Electrodo de plata / cloruro de plata


Consiste en un electrodo de plata

sumergido en una disolucin de cloruro


de potasio que ha sido saturada de
cloruro de plata y se representa como;
Ag AgCl (sat), KCl (xM)
El potencial del electrodo se determina
por la semireaccin:
AgCl + eAg (s) + Cl-

Electrodo de plata / cloruro de plata


Los modelos comerciales de estos electrodos

son similares en apariencia externa a los de


calomelanos, sin embargo el tubo interno se
sustituye por un hilo de plata recubierto por una
capa de cloruro de plata.
Este hilo est sumergido en una disolucin de
KCl
saturada
con
cloruro
de
plata.
Normalmente este electrodo se prepara con
disoluciones de KCl 3 M y saturada.

Electrodo de plata / cloruro de plata

Los electrodos plata/cloruro de plata

tienen la ventaja sobre los de


calomelanos que se pueden utilizar a
temperaturas superiores a los 60C.

Electrodo de calomelanos saturado


Montaje: Un hilo de Pt introducido en una disolucin de Hg, Hg2Cl2
(calomelanos) y KCl (saturada)

Reacciones:
Hg22+ + 2 e- 2 Hg0

Hg2Cl2(s) Hg22+ + 2Cl-

Ecuacin de Nerst:

0.059
1
EE
log
2
[ Hg 22 ]
0

K ps
0.059
EE
log 2
2
[Cl ] sat
0

0.059
EE
log[ Hg 22 ]
2
0

E cte 0.059 log[Cl ]sat 0.248 voltios


4.16 M

Electrodo de Ag/AgCl
Montaje: Un hilo de Ag introducido en una disolucin de KCl en contacto
con un precipitado de AgCl

Reacciones:
Ag+ + e- Ag0

AgCl(s) Ag+ + Cl-

Ecuacin de Nerst:

1
E E 0.059 log
[ Ag ]
0

E E 0.059 log

K ps
[Cl ]sat

E E 0 0.059 log[ Ag ]

E cte 0.059 log[Cl ]sat 0.197 voltios

Electrodos indicadores
Requisitos principales
1) Su potencial debe variar con la concentracin de la

electroactiva, de acuerdo con la Ley de Nerst


2) Respuesta rpida
3) Respuesta reproducible
4) Fcil de preparar
5) Forma fsica cmoda para el manejo
6) Resistente fsica y qumicamente
7) Variacin pequea del potencial con la temperatura

especie

Electrodos indicadores
Tipos

1) Electrodos metlicos
2) Electrodos de membrana:
Electrodos selectivos de iones

Electrodos metlicos
De 1 Especie
Montaje: Un hilo de metal introducido en una disolucin
con sus iones. Ej.: Cu en disolucin de Cu2+
Respuesta: A la actividad del propio

ion metlico

Ecuacin de Nerst:
1
E E 0.059 log
[Cu 2 ]
0

E E 0 0.059 log[Cu 2 ]

Electrodos metlicos
De 2 Especie
Montaje: Un hilo de metal introducido en una disolucin de una sal
poco soluble (o complejo poco disociado) del ion metlico. Ej.: Ag
en AgCl
Respuesta: A la actividad del anin
Ecuacin de Nerst:

E E 0 0.059 log

E E 0.059 log

1
[ Ag ]

K ps
[Cl ]sat

E E 0 0.059 log[ Ag ]

E cte 0.059 log[Cl ]sat 0.197 voltios

Electrodos metlicos
De 3 Especie
Montaje: Un hilo de metal introducido en una disolucin de dos
sales insolubles de un mismo anin. Los cationes son: 1) La forma
oxidada del metal; 2) El que queremos determinar. Ej.: Ag en Ag2C2O4
y CaC2O4
Respuesta: A la actividad del un
pueda fabricar uno de 1 especie
Ecuacin de Nerst:

1
E E 0.059 log
[ Ag ]
0

ion metlico para el que no se

0.059
E cte
log[Ca 2 ]
2

Electrodos metlicos
Inerte
Montaje: Un hilo de metal introducido en una disolucin que
contiene las formas oxidadas y reducidas de otro metal. Ej.: Pt
en Fe2+ y Fe3+
Respuesta: A la relacin de actividades de las forma oxidada y la
reducida
Ecuacin de Nerst:

3
[Fe
]
0
E E 0.059 log 2
[Fe ]

Electrodos selectivos de iones


Introduccin

- Desarrollados para la determinacin de especies que no disponen de un


electrodo de 1 o 2 especie adecuado (el de 3 especie es muy difcil de
montar)
- Definicin IUPAC: Sensores electroqumicos que responden de manera
lineal al logaritmo de la actividad de un ion dado en disolucin
- No basado en reaccin redox (como los anteriores) Ley de Nerst
modificada
- El E responde a un cambio de energa libre asociado a un proceso de

transferencia de masa a travs de una membrana Electrodos de


membrana
- Montaje general:

Electrodo

Muestra

Disolucin 1, (aM)1

Disolucin 2, (aM)2

Membrana

Caractersticas del electrodo de membrana


1) Selectividad Responden de manera selectiva pero no especfica
KA,B (Coeficiente de selectividad)

0.059
E cte
log a A
nA

No es E0

0.059
E cte
log a A k A ,B aBn A
nA

nB

carga del ion

2) Lmite de respuesta o de deteccin) Concentracin para la cual


no existe linealidad al representar E vs log aA
3) Rango de respuesta o de linealidad Entre 4 y 8 rdenes de
magnitud (2 o 3 en tcnicas pticas)
4) Tiempo de respuesta Desde que se introduce el electrodo hasta
que la seal es estable (seal 1 mV)

Depende de:
- Tipo de electrodo
- Nivel de concentracin
- Agitacin

- Temperatura
- Concentracin de otros iones

Electrodos indicadores
Un electrodo indicador debe responder

rpida y reproduciblemente a los


cambios de actividad del analito cuando
se pone en contacto con l.

Electrodos indicadores
Hay dos tipos de electrodos indicadores:

Electrodos Indicadores Metlicos


Metlicos

de 1 especie
Metlicos de 2 especie
Metlicos de 3 especie

Electrodos Indicadores de membrana

Electrodos Indicadores Metlicos


Los de primera Especie

Consisten en un electrodo de metal puro que


est en equilibrio directamente con su catin en
solucin. En este caso hay una sola reaccin implicada:

Xn+(ac) + neEind = E0 Xn+ +

X (s)
0,0591

log a Xn+ = E0 Xn+

0,0591

pX

Electrodos Indicadores Metlicos


Electrodos de segunda especie
Los electrodos metlicos no slo se utilizan
como electrodos indicadores para sus propios
cationes; tambin responden a la actividad de
aniones que forman con su catin precipitados
poco solubles o un in complejo estable.
AgCl(s) + e-

Eind = E0AgCl

Ag (s) + Cl-(ac) E0 AgCl = 0,222 V

- 0,0591 log aCl- = E0AgCl + 0,0591 pCl

Electrodos Indicadores Metlicos


Electrodos de tercera especie
Un electrodo indicador metlico puede

dar respuesta a un catin diferente.

Un electrodo de mercurio se puede utilizar


para la determinacin de la actividad del
calcio en disolucines que contienen este
in.

Electrodos de tercera especie


Electrodos redox
Estos electrodos tienen un conductor inerte

como platino, oro, paladio o carbono, que


responden al potencial de los sistemas redox
con los que estn en contacto.

Ejemplo: Pt Fe2+, Fe3+


El potencial de esta semicelda depende de las
concentraciones de Fe2+ y Fe3+ presentes en la
disolucin y el platino acta como electrodo
inerte.

Electrodos de tercera especie


Electrodos redox
Los electrodos metlicos se usan para
medidas directas.
Los electrodos de platino y de oro se
emplean para la determinacin de
potenciales de xido-reduccin en
numerosos sistemas biolgicos.
Otros electrodos comunes son los de
antimonio.

Electrodos Indicadores de membrana


Durante muchos aos, el mtodo ms

adecuado para determinar el pH ha


consistido en medir el potencial que se
establece a travs de una delgada
membrana de vidrio que separa dos
soluciones con distintas concentraciones
de in hidrgeno.

Electrodos Indicadores de membrana


Existe

una amplia variedad de


electrodos de membrana que permiten,
mediante medidas potenciomtricas
directas, determinaciones rpidas y
selectivas de pH y de numerosos
cationes y aniones. Estos ltimos se
llaman electrodos selectivos de iones,
ISE, debido a la alta selectividad de
estos dispositivos.

Electrodos Indicadores de membrana


Constan de una membrana que separa

el interior del electrodo de la solucin


que hay que medir y tiene la funcin de
permitir la difusin selectiva de los iones
cuya actividad debe determinarse. En
consecuencia, ser necesario un
electrodo diferente para cada sustancia.

Electrodos Indicadores de membrana


Tipos de electrodos de membrana:

Electrodos de vidrio
Electrodos de membranas cristalinas
Electrodos de membranas lquidas
Electrodos selectivos a las molculas

Electrodos Indicadores de membrana


Electrodo de vidrio para determinacion de

pH
Consiste

en una delgada membrana de vidrio


sensible al pH, dispuesta al final de un tubo de vidrio
o plstico de paredes gruesas. El tubo contiene un
pequeo volumen de HCl diluido saturado de AgCl.
Un hilo de Ag inmerso en esta disolucin de AgCl, se
conecta a uno de los terminales de un voltmetro y
un electrodo de referencia se conecta a la otra
terminal.

Electrodos Indicadores de membrana


El

pH se determina midiendo la
diferencia de potencial a travs de la
membrana de vidrio que separa la
disolucin del analito de la disolucin de
referencia de concentracin
de
hidrogeniones conocida, (solucin de
HCl, generalmente 0,1 N).

Electrodos Indicadores de membrana


Conexin elctrica
Recambio de
electrolito
AgCl

HCl
Membrana de vidrio

Electrodos Indicadores de membrana

Electrodo Selectivo de pH.


Cl-

Cl

H+

H+

Solucin interna del


electrodo HCl/AgCl
Superficie limitante

H+

Membrana de vidrio

H+
Superficie limitante

H+
H+

H+

H+

Solucin de la muestra

Electrodos Indicadores de membrana


Como se observa en la figura, existe un

transporte de carga elctrica desde la


superficie de vidrio expuesta a la
solucin de la muestra a la superficie
interna del electrodo, por lo que se
produce una diferencia de potencial
entre ambos lados de la membrana
sensible al pH proporcional a la actividad
de los iones H+.

Electrodos de membranas de vidrio: limitaciones

Error alcalino. Los electrodos de vidrio

son algo sensibles a los iones de


metales alcalinos a valores de pH
superiores a 12.
Error cido. A pH menor de 0,5 suelen
obtenerse valores superiores a los
reales.
Potenciales de asimetra. Se originan
por el envejecimiento del vidrio.

Electrodos In-Selectivos, ISE.


Se clasifican segn las caractersticas de las

membranas selectivas:
Electrodos de vidrio para cationes:

Se ha comprobado que la corriente elctrica es


transportada por los cationes de menor carga
del vidrio y cambiando la composicin de ste,
se han desarrollado electrodos que permiten la
medida potenciomtrica directa
de iones
monovalentes como Na+, K+, NH4+, Rb+, Cs+, Li+,
Ag+.

Electrodos In-Selectivos, ISE.


As,

por ejemplo, vidrios que


contengan menos de un 1 % de Al2O3
son sensibles a los iones H+, pero
casi insensible a otros iones
presentes en la disolucin, mientras
que el vidrio con un 18% de Al2O3 es
altamente selectivo para el in sodio.
Estos electrodos son selectivos para
cationes.

Electrodos de membranas
cristalinas.
Las membranas de los electrodos de

vidrio descritos anteriormente contienen


puntos aninicos que atraen a ciertos
cationes. En estos puntos, los cationes
se fijan segn su tamao y carga.
De forma similar, existen materiales que
contienen huecos catinicos para
acomodar aniones de tamao y carga
adecuados.

Electrodo de fluoruro de lantano

Una membrana de este tipo suele tener un

dimetro de unos 10 mm y un grosor de 1 o 2


mm y se sita al final de un tubo plstico
qumicamente inerte como el tefln o el cloruro
de polivinilo.
Un ejemplo de este tipo de electrodos es el
electrodo con membrana de fluoruro de lantano
para la determinacin de in fluoruro

Membrana del electrodo de fluoruro de lantano

F-

F-

LaF2++ F-

Solucin interna
Superficie limitante

LaF3

Membrana

La F3

F-

LaF2++ FFF-

Superficie limitante
Solucin a determinar

Electrodo de fluoruro de lantano

El mecanismo de desarrollo de un

potencial sensible al fluoruro es similar


al descrito para las membranas de
vidrio.
La ionizacin crea una carga en la
superficie de la membrana, en las dos
interfases. La magnitud de la carga
depende de la concentracin del in
fluoruro en la disolucin.