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Captulo 5

GASES IDEALES Y
MEZCLA DE GASES
IDEALES
OBJETIVOS
Revisar las Leyes de gases ideales.
Examinar los mtodos de anlisis del
comportamiento de los gases.
Modelar el comportamiento de las mezclas
de gases ideales en general.

5.1Introduccin
Gases Ideales

BOYLE Y MARIOTE

JACK CHARLES
Si T= ctte. La
presin vara
inversamente
con el volumen
cuando se
produce un
cambio de
estado o
proceso.

GAY-LUSSAC
Si p=cte la
temperatura
vara
directamente
proporcional
al volumen en
un cambio de
estado.

Si v=ctte la temperatura
vara directamente
proporcional al presin
en un cambio de estado

5.1Introduccin

Muchos de los gases reales se encontrar en


condiciones de gas perfecto y cumplir con
suficiente aproximacin con las leyes citadas,
cuando se encuentre en un estado alejado de los
correspondientes al equilibrio lquido-vapor. Para
ello en general debe estar sometido a una presin
baja si su temperatura no es elevada.

5.2 Ley de Boyle y Mariotte


Robert Boyle Fsico Ingles estableci la Ley que
lleva su nombre experimentando con el aire y
dice: Si mantenemos constante la temperatura
de una cierta cantidad de gas, la presin vara
inversamente con el volumen cuando se produce
un cambio de estado o proceso.

p1v1 p2 v2 C

5.2 Ley de Boyle y Mariotte


Diagrama p-v de un gas ideal

5.3 Ley de Charles y Gay-Lussac


La Ley de Charles fue establecida por el Fsico
Frances Jack Charles, conjuntamente con
Louis Gay-Lussac otro Frances, esta Ley
tiene dos enunciados que expresamos
separadamente:
Si se mantiene constante la presin de una
cierta cantidad de gas, la temperatura vara
directamente proporcional al volumen en un
cambio de estado

T1
v1

T2
v2

5.3 Ley de Charles y Gay-Lussac

5.3 Ley de Charles y Gay-Lussac


(LEY DE GAY-LUSSAC)
Si se mantiene constante el volumen de
una cierta cantidad de gas, la temperatura
vara directamente proporcional a la
presin en un cambio de estado.

T1 p1

T2 p2

5.4 Ley de Avogadro


Amadeo Avogadro (1776-1856) fsico
italiano estableci la siguiente ley que
dice: Volmenes iguales de gases
ideales a una presin y temperaturas
constantes particulares, contiene el
mismo nmero de molculas

V
C
n
V1 V2

n1 n2

5.5 Ecuacin de estado de los


gases ideales
Esta ecuacin expresa en una sola frmula
las dos Leyes antes estudiadas,
relacionando en una misma ecuacin la
presin, volumen y temperatura.

p V m R T
p R T

Ru
pv
T
M

p V n Ru T

5.5.1 Constante del gas R

La constante del gas se determina experimentalmente


para cada gas, en condiciones normales o de
laboratorio, as por ejemplo para el aire.
P = 1,01325x105 [N/m2]
T = 273 K (t=0 C)
Densidad= 1,292824[kg/m3]
v = 0,7735 [m3/kg]
Aplicando la ecuacin
R = 287 [J/kg K]

p v
R
T

5.5.2 Constante universal de los gases Ru


La constante universal de los gases tiene
el mismo valor para todos los gases y la
podemos obtener a partir de la ecuacin
caracterstica de los gases ideales.
Ru

Ru

pv
T

kJ
kmol K

101.325 22.4
273

kJ
kmol K

kJ

Ru 8,314
kmol K

5.6 Relaciones entre cp, cv, R y k


Para encontrar estas relaciones partimos de la
variacin de entalpas expresada en forma
diferencial.
dh = du + d(pv) c c R
(1)
p

R
cv
k 1

(2)

kR
cp
k 1

(3)

5.7 Anlisis de la composicin de las


mezclas de gases ideales
Generalmente la composicin de una
mezcla se especifica tanto en funcin de
la masa de cada componente como el
nmero de moles de cada uno de los
componentes. n n n ... n
m

Para una mezcla no reactiva de gases, la


masa de la mezcla es:

mm m1 m2 ... mk

5.7 Anlisis de la composicin de las


mezclas de gases ideales
Las
cantidades
relativas
de
los
componentes presentes en la mezclase
pueden describir en trminos de
fracciones molares.

ni
yi
n

5.7 Anlisis de la composicin de las


mezclas de gases ideales
Para el tratamiento de mezclas de gases
ideales, se introducen los conceptos de
presin parcial y volumen parcial y se
aplican las llamadas leyes de Dalton y
Amagat.
En una mezcla de gases que no reaccionan
entre s, cada molcula se mueve
independientemente, como si estuviera
totalmente aislada.

Tabla 1. Composicin aproximada del aire seco


Componente

Fraccin molar %

Nitrgeno

78,08

Oxgeno

20,95

Argn

0,93

Dixido de carbono

0,03

Nen , helio, metano y otros

0,01

Fuente: Termodinmica Tcnica de Moran-Shapiro, pag. 698

El trmino de aire seco se refiere solamente


a la mezcla de componentes gaseosos que
queda tras eliminar del aire atmosfrico el
vapor de agua y los contaminantes.

5.7.1 Ley de Dalton


A principios del siglo XIX, un profesor Ingles
de matemticas llamado John Dalton hizo
el descubrimiento de que la atmsfera
est compuesta por muchos gases
distintos. Encontr que cada uno de estos
gases creaba su propia presin y que la
presin total era igual a la suma de las
presiones parciales.

5.7.1 Ley de Dalton


Dalton enunci la ley que dice:
En una mezcla de gases, la presin total ejercida
por la mezcla es igual a la suma de las
presiones parciales que cada gas ejercera si
estuviese slo en las mismas condiciones.

( p1 p2 p3 ) V (n1 n2 n3 ) Ru T
pTOTAL V n Ru T

5.7.2 Ley de Amagat


La ley de Amagat se puede enunciar
diciendo:
En una mezcla de gases el volumen total
que la mezcla ocupa es igual a la suma de
los volmenes parciales correspondientes
a cada gas
p (v1 v2 v3 ) (n1 n2 n3 ) Ru T
p VTOTAL n Ru T

5.7.3 Masa molecular de la mezcla


Definiremos como masa molecular de una mezcla
de gases a un nmero M que cumple con la
relacin:
mm kg
M mezcla

kmol

(1)

La masa molecular aparente de la mezcla se


puede calcular como el promedio de las
masas moleculares de los componentes,
ponderados por sus fracciones molares
respectivas.

M aire 0,7808(28,02) 0,2095(32)


0,0093(39,94) 0,0003(44,01) 28,97 kg / kmol

5.7.4 Constante particular de una


mezcla

Como R depende de la masa molar de la


sustancia, su valor es diferente para cada
una incluso si se expresa en las mismas
unidades
Ru kJ
Rm
(2)

M m kg K
Ru 0,08314 bar m 3 / Kmol K
Ru 8,314 [kJ/kmol K]
Ru 1,986 [Btu/lbmol R]
Ru 0,730 [atm ft 3 / lbmol R]

5.7.4 Energa interna, entalpa y


entropa de mezcla de gases ideales

En una mezcla de gases ideales la


temperatura T es la misma a todos los
gases de la mezcla, que ocupa un volumen
V a una presin total P. Aplicando la ley de
Gibbs- Dalton, que es una generalizacin
de la ley de Dalton de las presiones
aditivas
se
pueden
obtener
otras
propiedades Termodinmicas de los gases
individuales y de la mezcla.

5.7.4 Evaluacin de U y H en
mezclas de gases ideales

Basndose en la Ley de Gibbs-Dalton la


energa total de la mezcla es:
U m U1 U 2 ... U k

U m m1u1 m2u2 ... mk uk


U m N1u1 N 2u2 ... N k uk
En el anlisis energtico de sistemas cerrados lo que
se necesita es la variacin de energa interna.
k

U m N i ui
i 1

H m N i hi
i 1

5.8 Gases Reales

5.8 Gases Reales


El verdadero comportamiento de los gases reales,
para muchos estados se aleja bastante del que
expresan las leyes de los gases perfectos.
Existen estados para los cuales un gas real es
ms compresible que un gas ideal, y otros, en el
que el gas real es menos compresible que el gas
ideal. Este hecho ha motivado la necesidad de
encontrar otras ecuaciones de estado que
expresan ms exactamente el verdadero
comportamiento de los gases reales.

5.8.1 Ecuacin de estado de VAN


DER WAALS
La ecuacin de estado para gases reales de Van
Der Waals ha sido la primera elaborada para
tener en cuenta los apartamientos de los gases
reales del cumplimiento de la de los gases
perfectos.
a
( p 2 )(v b) RT
v

Donde:

a 3p v

vc
b
3

2
c c

8 pc vc
R
3 Tc

5.8.2 Ecuacin de estado


REDLICH - KWONG
La ecuacin de estado de REDLICH-KWONG tiene
un gran inters por que su precisin es
considerable en un amplio intervalo de valores de
PvT, especialmente cuando T es mayor que el
valor crtico. Redlich y Kwong propusieron en
1949 la siguiente relacin:
RT
a
p
1/ 2
v b T v (v b )
Donde.

Tc2,5
a 0,4275 R
pc
2

b 0,086 R

Tc
pc

Otras ecuaciones de estado


Cada ao aparecen en la termodinmica
nuevas ecuaciones de estado de los
gases reales.
a) Ecuacin de Beattie-Bridgeman
b) Ecuacin de Benedict-Webb-Rubin
c) Ecuacin de Peng-Robinson