Propiedades Generales
Reacciones
La adicin nucleoflica
Objetivos
Reconocer las caractersticas de los cidos
carboxlicos y los nitrilos.
Reconocer el grupo funcional para los cidos
carboxlicos y nitrilos.
Explicar las caractersticas del grupo
carbonilo en una molcula de cido
carboxlico.
Dibujar estructuras o escribir el nombre de
cidos carboxlicos y los nitrilos siguiendo las
reglas de nomenclatura IUPAC y de sistemas
comnes.
4/3/2007
Ttulo V-Mayaguez
Caractersticas
estructurales del cido
frmico
Grupo Acilo
La diferencia es entonces a
qu estn unidos.
Clasificacin
Alifticos:
COOH
OH
CO2H
Clasificacin
Aromticos
COOH
HOOC
COOH
COOH
Clasificacin
Saturados
O
OH
No saturados o insaturados
O
OH
Clasificacin
Por el nmero de grupos carboxilo,
se pueden clasificar en mono, di,
tri carboxlicos:
Cl O
CH3CH2CHC
OH
acido -clorobutirico
Ph
C H3CH2 CH2C HCH2C OO H
Acido -Fenilcaproico
Nomenclatura
La nomenclatura IUPAC, quita la
terminacin o del alcano, le
coloca el sufijo cido y la
terminacin oico
El carboxilo siempre es el 1 en la
H
Ph
Cl
O
cadena
C C
CH3CH2CHC OH
cido 2clorobutanoico
COOH
cido 3-fenilpropa-2enoico.
Nomenclatura
Los ciclos o unidades grandes se les
coloca el sufijo carboxlico
COOH
CH(CH3)2
cido 2isopropilciclopentanocarboxlico
COOH
OH
cido 2hidroxibencenocarboxlico
cidos Grasos
Estos son slidos, entre saturados e
insaturados:
Propiedades Fsicas
Punto de Fusin y Ebullicin:
Puntos de ebullicin de
los cidos carboxlicos.
Los puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos son el
resultado de la formacin de un dmero, con enlace de
hidrgeno, estable. Este dmero contiene un anillo de ocho
miembros con dos enlaces de hidrgeno, que en efecto dobla el
peso molecular de las molculas que abandonan la fase lquida.
A qu se debe esto?
Se forma un dmero:
Puntos de Fusin
Los cidos alifticos de ms de 8
tomos de carbono son slidos a
temperatura ambiente.
Los cidos con dobles enlaces cis
hacen que el punto de fusin
disminuya respecto del trans.
Recuerde al cido esterico=
saturado, 72 grados C, c.
linoleico= 2 dobles enlaces cis,
-5 grados C y c oleico= 1 doble
Obtencin-Vas industriales
Las sntesis industriales de los cidos
carboxlicos difieren generalmente de las
usadas a pequea escala (en el laboratorio)
porque requieren equipamiento
especializado.
Oxidacin de aldehdos con aire, utilizando
catalizadores de cobalto y manganeso. Los
aldehdos necesarios son obtenidos
fcilmente a partir de alquenos por
hidroformilacin.
Oxidacin de hidrocarburos usando aire. Para
los alcanos ms simples, el mtodo no es
selectivo. Los compuestos allicos y benclicos
sufren oxidaciones ms selectivas. Los grupos
alquilo en un anillo bencnico se oxidan hasta
el grupo carboxilo (-COOH), sin importar la
Revisin de sntesis
Oxidacin de aldehdos y
alcoholes primarios:
Revisin de sntesis
Oxidacin de dobles enlaces:
Oxidacin de cadena
lateral
Esta sntesis es nueva, se da cuando
unido a un anillo aromtico puede
desaparecer una cadena alqulica que es
oxidada hasta el carbono unido al anillo
aromtico y dar un cido carboxlico.
Una condicin
Si no hay un hidrgeno esta
reaccin no se puede utilizar:
Hidrlisis de Nitrilos
Br
Na CN
CN
H
H2O
COOH
Acidez de cidos
carboxlicos
Quin es ms cido, el
cido carboxlico o el
alcohol?
El cido carboxlico es ms cido:
COOH
COOH
COO H
CO OH
CO OH
N O2
NO 2
OCH3
p-m
the b
o en
xm-nzo
y itroicad
N O2
p-n
pKa = 3.41
itro o-n
pKa = 2.16
itro
Ms comparaciones
Mientras ms electronegativo es el
grupo, el carboxilato (base
conjugada es ms estable). El otro
factor es el resonante:
Hidrlisis de grasas y
aceites.
La hidrlisis de una grasa o de un aceite da lugar a una mezcla
de sales de cidos grasos de cadena larga. Las grasas animales
contienen principalmente cidos grasos saturados, mientras
que la mayora de los aceites vegetales son poliinsaturados.
cidos dicarboxlicos
Los cidos dicarboxlicos pueden
tener 2 disociaciones, adems suelen
ser ms cidos.
Quin es ms cido: el
oxlico o sebsico
Ejercicio
De cada par diga quin es ms
cido:
Ejercicio
Ordene los siguientes compuestos
respecto a su acidez decreciente.
R/ 2 > 4 > 3 > 1
HOOC
COOH
COOH
OH
O2N
NO2
HOOC
COOH
O2 N
COOH
NO2
>
>
NO2
NO2
OH
Formacin de Sales
Por su bajo pka los cidos pueden
ser neutralizados en medio bsico
para dar sales:
Nomenclatura de sales
Estas tienen dos formas de nombrar
la comn y la IUPAC, sin embargo
para ambas se toma el nombre del
cido y se sustituye el ico por
ato.
Cl
-
CH3CH2CHCH2COO K
potassium -chlorovalerate
potassium 3-chloropentanoate
=>
53
El jabn
Al solubilizar la grasa en alcali se
lograba tener sales de cidos grasos:
Separacin de mezclas
Los cidos son solubles entonces en
agua si estn en forma de sales, esto
puede ayudar a separar mezclas.
Separando
Si se tiene alcoholes: Pka de 15-16
Si se tiene fenoles: Pka de 9
Si se tiene cidos orgnicos: Pka: 35.
Se
podr
separar
estos
tres
Alcoholes
menores
a 5 tomos
de carbono
solubles
componentes? en agua.
Los cidos son solubles en NaHCO3. SON MUY
CIDOS!
Separacin de un mezcla
OH
CO2H
OH
OH
H2O
Fase Acuosa
Etanol
Fase Orgnica
Fase Org.
F, AB, AcB
NaHCO3
H2O
Fenol (fenxido)
NaOH
Ac. B.
Fase Orgnica
Alcohol Benclico
Algunos cidos
importantes
Equivalente de
Neutralizacin
Los cidos carboxlicos se reconocen por
su acidez. Se disuelven en hidrxido de
sodio acuoso y tambin en bicarbonato
de sodio (NaHCO3) acuoso. Para su
anlisis estructural se tiene el
Equivalente de Neutralizacin.
El equivalente de neutralizacin
de un cido carboxlico es el
peso equivalente del cido
determinado por titulacin con
base normalizada.
cido Actico
anin acetato.
Reacciones de cidos
carboxlicos
Reduccin:
Un cido carboxlico puede reducirse
a dos estados:
Aldehdo y alcohol primario
Reduccin a aldehdos
Esto se logra con una reduccin
especfica de un reactivo llamado
DIBAH (DIBALH) Hidruro de
Diisobutilaluminio:
CO2H
CHO
DIBALH
2.H3O+
Reduccin a Alcoholes
Para este fin se utiliza
principalmente LiAlH4, puede usarse
BH3.
Algunas excepciones
La reaccin no se da con
Hidrogenacin cataltica ni con
borohidruro de sodio.
Descarboxilaciones
Cuando se encuentra el cido beta a
un grupo (por lo regular cidos 3oxocarboxlicos) atractor se puede
dar un fenmeno llamado
descarboxilacin:
Ms descarboxilaciones
Pueden ser tambin derivados del
cido malnico:
Mecanismo
Por la cercana del grupo atractor y
la posibilidad de formar un enol es
que este proceso puede darse:
Reaccin de Hell-VolhardZelinski
Mecanismo
El mecanismo requiere un enol
intermediario:
Una aplicacin
importante
La reaccin de Hell-Volhard-Zelinski
es una ayuda para la sntesis de
aminocidos: