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Universidade Estadual

de Gois
Qumica de Coordenao
Aula 4
Geometria, Isomeria e Nomenclatura
de Compostos de Coordenao

COMPOSTOS DE COORDENAO:
Geometria:
A partir do NC de um complexo possvel
prever sua geometria, mas de forma mais
precisa, esta pode variar com:
efeitos estricos (espaciais) relacionados s
repulses entre os ligantes e entre os pares
eletrnicos de valncia.
fatores relacionados com a estabilizao do
complexo, os quais dependem do NOX do metal,
do nmero de eltrons d no metal e da natureza
dos ligantes.

COMPOSTOS DE COORDENAO:
Efeitos estricos:
FORMA

GEOMETRIA

FORMA

GEOMETRIA

X-A-X

Linear

AX5

Bipiramidal trigonal

X=A=X

Linear

:AX4

Gangorra ou sela ou
tetradrica distorcida

XA-X

Linear

:X3

Forma de T

AX3

Trigonal planar

:X2

Linear

:AX2

Angular em V

AX6

Octadrica

AX4

Tetradrica

:AX5

Pirmide de base
quadrada

:AX3

Piramidal

:X4

Quadrada planar

:X2

Angular em V
3

COMPOSTOS DE COORDENAO:
Geometria (Continuao):
Se o tomo ou on central tem a configurao de

gs nobre ou tem orbitais d completos (d10) a


previso da geometria pode ser feita baseada
apenas na considerao dos efeitos estricos.
Os nmeros de coordenao encontrados nos
complexos do bloco d esto entre 2-8, sendo os
mais freqentes 4 e 6. Tm sido encontrados
nmeros maiores como 9, 10 e 12. Exemplo:
ReH92-.
Nos lantandeos e actindeos ocorrem nmeros

de coordenao variando de 6 a 12, sendo os


mais freqentes entre 7 e 9. Nmeros de
coordenao maiores como 10 e 12 ocorre com
ons pequenos e bidentados como o nitrato. 4

COMPOSTOS DE COORDENAO:
Geometria (Continuao):
Os

metais para apresentarem nmeros de


coordenao maiores devem ter uma razo
carga/raio que possibilite fortes ligaes metalligante e ao mesmo tempo minimize as repulses
ligante-ligante.
Assim da elevada razo carga/raio, as ligaes
metal-ligante podem ser fortes em decorrncia
de outros fatores tais como nmero de eltrons d
e da natureza do ligante.

COMPOSTOS DE COORDENAO:
Constituio e Geometria:
Nmeros de Coordenao Baixos:
Compostos bicoordenados Cu+1, Ag+1 , Au+1 , Hg+2.
Adquirem ligantes adicionais (quando em excesso) para
formao de complexos tri e tetracoordenados.
Exemplos: [AgCl ]-1, [HgMe ], CuCN (polmero de cadeia
2
2
linear, com NC=2 -Cu-CN-Cu-CN-).
NC = 4:

Podem apresentar geometria tetradrica ou quadrada


planar.
Para tomo ou on central pequeno ou ligantes grandes
h favorecimento de complexos tetradricos.
Exemplos: [BF4]-, [Ni(CO)4], [Zn(NH3)4]2+
Configuraes eletrnicas d8 e s1d7 induzem a geometria
quadrada planar.
Exemplos: [Pt(NH3)4]2+, [PdCl4]2-, [Ir(CO)Cl(P3)2]
6

COMPOSTOS DE COORDENAO:
Constituio e Geometria:
NC=5:

Complexos com geometria limite entre piramidal


quadrtica e bipiramidal trigonal.
Pouca diferena de energia entre as
formas.
O [Ni(CN) ]3- pode se apresentar na
5
duas formas.
Em
soluo,
com
ligante
monodentados, estes complexos so
altamente fluxionais (contercer em
diferentes
formas)

Pseudorotao de Berry.

Qumica Inorgnica Shriver, D. , Atkins, P. et al. 4 Ed. Porto Alegre (2008)

COMPOSTOS DE COORDENAO:
Constituio e Geometria:
NC=6:

Grande maioria dos complexos.

Estrutura sem distores arranjo octadrico regular (Oh)

Podem apresentar algumas pequenas distores:

Distoro Tetragonal (D4h):


Mais comuns.
2 ligantes trans ao longo de um
eixo.
Efeito Jahn-Teller.
Distoro Rmbica (D2h):

2 Pares de ligantes trans, um mais


afastado um mais prximo.
Distoro Trigonal: (D3d):

Faces opostas do octadrico


afastam.
Distoro Prismtica (D3h):

Muito raros.

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8

se

COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA:
Frmula

Molecular no suficiente para


identificar um composto, sem ambiguidade H
isomeria:

Isomeria de Ligao:

Um ligante pode se ligar atravs de


diferentes tomos.
Ex.:
[Co(NO2)(NH3)5]2+
Ismero
vermelho (ligao nitrito) e ismero
amarelo (ligao nitro).

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Isomeria de Ionizao:

Um ligante e um contra-on trocam de lugar em um composto.


Ex.: [Pt(NH3)4Cl2]Br2 e [Pt(NH3)4Br2]Cl2
Se os sais complexos so solveis a diferenciao pode se fazer
atravs da identificao do on livre em soluo (Br - ou Cl- no exemplo
anterior).
9

COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):

Isomeria de Hidratao:

Parecido com Isomeria de Ionizao, mas ocorre quando um dos ligantes a


gua.
Ex.: Composto com frmula molecular CrCl 3.6H2O 3 ismeros diferentes:

[Cr(H2O)6]Cl3 VIOLETA

[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O VERDE PLIDO

[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O VERDE ESCURO

Isomeria de Coordenao:

ons complexos diferentes a partir de uma mesma frmula molecular.


Ex.: A frmula molecular Cr(CN)3.Co(CN)3.6NH3 pode representar os complexos:

[Co(NH3)6][Cr(CN)6]
ou
[Cr(NH3)6][Co(CN)6]

Em um primeiro momento necessrio definir-se quais

ligantes se ligam com quais metais e atravs de quais


tomos doadores (ISOMERIA ESTRUTURAL), para ento
considerar-se as diversas possibilidades de arranjos
tridimensionais, que podem resultar em isomeria
geomtrica e isomeria tica (ESTEREOISOMERIA).
10

COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Quadrado Planares:
Os nicos ismeros simples dos compostos quadrado
planares so os ismeros cis e trans.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Tetradricos:
Os nicos ismeros simples dos complexos tetradricos so os
ismeros ticos.

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Complexos

Bipiramidais

Trigonais

Piramidais

Quadrados:
Pela interconverso possvel entre as formas, diz-se
que eles no so estereoqumicamente rgidos
mesmo que se formem ismeros eles no so
separveis.
2 Stios quimicamente distintos:

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P.
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Axial (a) e equatorial (e) bipirmide trigonal;


Axial (a) e basal (b) piramidal quadrtico.
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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria Geomtrica:

[MA6] e [MA5B]: No apresentam ismeros.

[MA4B2]: Ismeros cis e trans:

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[MA3B3]: Ismeros mer (meridianal) e fac (facial):


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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria Geomtrica:

[MA2B2C2]: 5 ismeros geomtricos diferentes

Um com todos os ligantes trans (57).


Trs com um par trans e os outros dois cis (58,59,60).
Um (enantiomrico) com todos os ligantes cis (61).

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria tica:

Vrias possibilidades de arranjo para isomeria tica, independente de


ligantes mono ou polidentados.
Complexos do tipo [MA2B2C2]:
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Complexos do tipo [Mn(acac)3]:

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:

Isomeria tica:
Complexos do tipo [CoCl2(en)2]+:

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Produto da reao do cloreto de cobalto (III) com a etilenodiamina, na razo molarde 1:2.
Produto 66 (on cis-diclorobis(etilenodiaminocobalto (III)) violeta o produto 67 (on transdiclorobis(etilenodiaminocobalto (III)) verde.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
ISOMERIA (cont.):
Complexos Octadricos:
Isomeria tica:

Configurao absoluta de um complexo octadrico quiral:


Vista ao longo de um eixo de rotao ternrio de um octadro
regular e observando-se a direo de rotao da hlice formada
pelos ligantes
Configuraes Absolutas dos complexos
M(L-L)3. Usa-se (delta) para indicar a
rotao no sentido horrio da hlice e
(lambda) para indicar a rotao no sentido
anti-horrio.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
Natureza eltrica das espcies coordenadas:
ADUTOS:

Espcie coordenada apresenta carga eltrica nula:


Ex: [Co(NH ) Cl ], [Cl BNH ], [Fe(CO) ]
3 3
3
3
3
5

SAIS COMPLEXOS OU ONS COMPLEXOS:


Espcie coordenada apresenta carga negativa ou
positiva:
Ex: [Co(NH ) ]Cl , K [PtCl ], [Cr(NH ) ][CuCl ],
3 6
3
2
6
3 6
5
[Cr(H2O)6]3+ , [Pt(CN)4]2-

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
Regras de Nomenclatura:
1. O nion designado em primeiro lugar
(apesar de ser escrito direita do ction),
depois o ction precedido da preposio de.
2. Ao se escrever a frmula do complexo, os
ligantes so escritos na ordem: aninicos,
neutros (moleculares) e catinicos. Se houver
mais de um ligante de mesma natureza,
esses so colocados em ordem alfabtica.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
Regras de Nomenclatura:
3.

4.

Ao se denominar os complexos, os ligantes so


citados em primeiro lugar em ordem alfabtica,
seguidos do tomo central com o NOX em
algarismo romano entre parnteses.
Se houverem ligantes de mesma natureza, usamse os prefixos numricos di, tri, tetra, etc. para
indicar o nmero desses ligantes. Se o ligante
tiver em sua estrutura prefixos numricos
(ligantes orgnicos) usam-se, para se evitar
ambigidades, os prefixos bis, tris, tetrakis,
pentakis, etc. e o nome dos ligantes entre
parnteses.
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COMPOSTOS DE COORDENAO:
Regras de Nomenclatura:
5.

Os ligantes terminados em eto, ito ou ido


mudaro a terminao para o e os terminados em
ato no sofrero alterao.
on

Ligante

Cl- cloreto

Cloro

O2- xido

Oxo

OH- hidrxido

Hidroxo

SO42- sulfato

Sulfato

NO3- nitrato

Nitrato

Exceo: Hidreto (H-) no sofre alterao. Tambm


se usa hidro.
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COMPOSTOS DE COORDENAO:
Regras de Nomenclatura:
6.

7.

Os ligantes moleculares mantm os seus respectivos


nomes. Excees: gua (aquo), Amnia (amin),
Monxido de carbono (carbonil).
Em complexos polinucleares quando o ligante atuar
entre dois centros de coordenao, ele precedido
da letra (mu) separada por hfens repetida antes do
nome de cada ligante diferente atuando como ponte.
Quando a simetria do complexo permitir pode-se
usar um nome simplificado indicando o nome do
ligante atuando como ponte precedida de seguido
do nmero de ligantes e de tomos ou ons centrais
com os seus respectivos prefixos numricos.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
Regras de Nomenclatura:
Exemplo do item 7:
Frmulas

Nomes

[(CO)5Cr-H-Cr(CO)5]-

-hidrobis[(pentacarbonilcromato(0))]

di--hidroxo-bis[tetraquoferro(II)]

-amido--peroxobis[tetramincobalto(III)]

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
Regras de Nomenclatura:

8. Se o complexo for aninico, a terminao

ato seguida do NOX do tomo central


em algarismo romano e entre parnteses.
Nesse caso, o termo on antes do nome
do complexo desnecessrio, j que o
sufixo ato indica que o mesmo um
nion.
9. No caso do ligante ambidentado, indica-se
qual o tomo por meio do qual ocorre a
ligao, se houver necessidade usa-se
tambm
a nomenclatura
alternativa
M NO nitro
M SCN tiocianato
abaixo:
2

M ONO

nitrito

M NCS
isotiocianato

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
Regras de Nomenclatura:

10. O oxignio (O2) atuando como ligante

chama-se dioxignio, j o
atuando
como
ligante
dinitrognio.

nitrognio
chama-se

Nomenclatura dos principais ligantes:

1. nions terminados em eto:


Espcies

Nome do on

Nome do ligante

F-

Fluoreto

Fluoro

Cl-

Cloreto

Cloro

Br-

Brometo

Bromo

I-

Iodeto

Iodo

CN-

Cianeto

Ciano

NH2-

Amideto

Amido
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COMPOSTOS DE COORDENAO:
2. nions terminados em ido:
Espcies

Nome do on

Nome do ligante

OH-

Hidrxido

Hidroxo

O2-

xido

Oxo

O22-

Perxido

Peroxo

Espcies

Nome do on

Nome do ligante

NO3-

Nitrato

Nitrato

SO42-

Sulfato

Sulfato

C2O42-

Oxalato

Oxalato

CH3COO-

Acetato

Acetato

CH3COCHCOCH-3

Acetilacetonato

Acetilacetonato (ACAC)

3. nions
CO terminados
Carbonato em ato:
Carbonato
3

2-

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
4. Radicais derivados de hidrocarbonetos:

Manuteno do nome do radical.


Espcies

Nome do radical

Nome do ligante

CH3

Metil

Metil (Me)

C 2H 5

Etil

Etil (Et)

C 6H 5

Fenil

Fenil (Ph ou )

C5H5

Ciclopentadienil

Ciclopentadienil (Cp)

5. Ligantes
terminados
em a:
Espcies moleculares
Nome da molcula
Nome do ligante

Substituio
do
a por o:
CHN
Piridina
Piridino (Py)
5

C10H8N2

Dipiridina

C2H8N2

Etilenodiamina

P(C6H5)3

Trifenilfosfina

Dipiridino (Dipy)
Etilenodiamino (En)
Trifenilfosfino (PPh3 ou
P3)
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COMPOSTOS DE COORDENAO:
6. Ligantes com nomes especficos:

Espcies

Nome da espcie

Nome do ligante

H 2O

gua

aquo

NH3

Amnia

Amino ou Amin

CO

Monxido de carbono

Carbonil

NO

Monxido de nitrognio

Nitrosil

O2 (*)

Oxignio (molecular)

Dioxignio

N2 (*)

Nitrognio (molecular)

Dinitrognio

H-

Hidreto

Hidro ou Hidreto

Nas formulas, esses ligantes devem ser escritos entre parnteses.

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COMPOSTOS DE COORDENAO:
Regras de Nomenclatura:
EXEMPLOS:
[Ag(NH3)2]+

Diaminprata(I)

[Mn(CO)5]-

Pentacarbonilmanganato(-I)

[Co(NH3)6]3+

Hexamincobalto(III)

[Fe(SCN)6]3-

Hexatiocianatoferrato(III)

[Mn(CO)6]+

Hexacarbonilmangans(I)

cis-[Pt(NH3)2Cl2]+2

cis-diaminadicloroplatina(II)

[Ni(CO)4]

Tetracarbonilniquel(0)

[Co(NH3)6]Cl3

Cloreto de hexaminocobalto

[Co(NH3)6][CoF6]

Hexafluorocobaltato(III) de
hexamincobalto(III)

K2[PtCl6]

Hexacloroplatinato(IV) de
potssio

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