SEMINARIO DE ANALTICA

MTODOS
POTENCIOMETRCOS Y
CONDUCTIMETRA
FACULTAD DE CIENCIAS
BSICAS
QUMICA

PROYECTO DE TRABAJO DE
UNIVERSIDAD DEL
CIENCIAS

TTULO DELATLANTICO
PROYECTO
NOMBRE | NOMBRE
DEL PROFESOR | ESCUEL
2015-2

MTODOS DEL SENO DE LA DISOLUCIN

CONDUCTIMETRIA

La conductrimetra es una
tcnica electroanaltica en la
que se mide la conductancia
de la disolucin problema y se
relaciona la medida con la
concentracin de las especies
en disolucin.
La conductividad es
una medida de la
concentracin
inica
total que tiene una
disolucin.

MTODOS ELECTROQUMICOS DE ANLISIS

Para estas disoluciones es valida la

ley de Ohm.
V=IxR
I=V/R
R=V/I
Donde:
V = diferencia de voltaje.
I = intensidad de corriente
R = resistencia del conductor

CONDUCTANCIA MOLAR Y EQUIVALENTE

La conductividad mide la facilidad con que los

aniones y cationes son afectados por un campo
elctrico.
La conductancia molar = = 1000 x/C
Donde:
X = conductividad de la disolucin (S/cm)
C = concentracin molar (mol/L)

La
conductancia
equivalente eq = / Z
Donde Z representa la
carga de la especie
considerada.
La
medida
de
la
conductividad se realiza
con un conductimetro.

Conductimetro modelo ATC HI

9033

MEDICIONES
DE
VOLTAJE
FRENTE
A
DIFERENTES ELECTRODOS DE REFERENCIA
Los potenciales de electrodos de referencia son todos
relativos. El potencial medido de celda depende de cul
se usa.

Ejercicio: Un voltaje de celda medido mediante un electrodo saturado

de calomel como electrodo de referencia es -0.774 V (el indicador
electrnico es la semicelda ms negativa.)Cul sera el voltaje de
celda con un electrodo de referencia plata/cloruro de plata (KCl 1M;
E=0.228 V) o con un electrodo normal de hidrgeno?
Se convierte el voltaje medido por el electrodo de
plata a la escala de calomel 0.241-0.228= 0.013
V
EV.Ag/agCl= -0.774+0.013= 0.788 V
El voltaje de celda usado en el electrodo normal
de hidrgeno es 0.241 V
EV.NHE= -0.774+0.241= 0.533 V

POTENCIAL
UNIN LIQUIDO

DE

Potencial de unin lquida en la interfase entre dos

disoluciones de diferente concentracin: Los aniones cloruro
(Cl-) se mueven ms rpidamente que los cationes sodio
(Na+). As, al difundir a travs de una membrana, aparece
una doble capa elctrica con una diferencia de potencial.

La carga tiende a contrarrestar las

diferencias en la velocidad de difusin
de los dos iones, de modo que se
alcanza con rapidez una condicin
estable. E= centsimas de voltio.

POTENCIAL
DE
UNIN LIQUIDO
Siempre que se pone en contacto dos
disoluciones de electrolitos distintos,
se origina en su interfase una
diferencia
de
voltaje
llamada
potencial de unin.

El potencial de unin pone una

limitacin fundamental a la exactitud
de las medidas potenciomtricas,
porque de ordinario no conocemos la
contribucin de la unin al voltaje
medido.

ELECTRODOS
INDICADORES
ELECTRODOS INDICADORES

Un electrodo ideal responde de manera rpida y

reproducible a lo cambios de concentracin de
un in analito (o grupo de iones analito)

E. Metlicos

E. De membrana

E. Transistores de
efecto de campo
sensible a iones

ELECTRODOS
DE
INDICADORES METALICOS
1. ELECTRODOS DE PRIMERA ESPECIE
(Me-Me )
Electrodo metlico puro en equilibrio
con su catin en disolucin.
No son selectivos, responde a sus
propios cationes y a otros cuya
reduccin sea ms fcil.
Algunos electrodos metlicos se
disuelven en medios cidos; ej:
Zn,Cd.

2. ELECTRODOS DE SEGUNDA ESPECIE (Me-anin con

el cual forma precipitado o complejo estable )
Algunos electrodos responden a las
actividades de aniones que forman
precipitados
poco
solubles
o
complejos
estables
con
esos
cationes.
El potencial del electrodo de plata
se relaciona de modo reproductible
con la actividad de los iones
cloruro

=+0.0592/2

3. ELECTRODOS DE TERCERA ESPECIE (Me-catin

de otro Me )
Se introduce una pequea cantidad constante de
mercurio (II) en una solucin con calcio y EDTA

ELECTRODOS DE CUARTA ESPECIE : Redox metlicos (Ag, Au, Pt)

Existen varios conductores
inertes que responden a los
sistemas redox.
Se
pueden
emplear
materiales como el platino,
oro, paladio, y carbono para
monitorizar sistemas redox.

Un electrodo de platino es
un indicador apropiado en la
valoracin de disoluciones
patrn de Cerio (IV).

Pt

ELECTRODOS
DE
INDICADORES DE MEMBRANA
SENSORES POTENCIOMETRICOS
Los sensores potenciomtricas pueden
definirse como electrodos con una
membrana cuyo potencial indica la
actividad del analito

ELECTRODOS DE
INDICADORES DE
SENSORES POTENCIOMETRICOS
MEMBRANA
Compuest
os

Primarios

No cristalinos

Portad
or
mvil

Matri
z
rgida

Cristalinos

Membrana
homogne
a

Sensibl
es a
gases

Membrana
heterogn
ea

De
substrato
enzimtic
o

CLASIFICACIN DE LOS SENSORES

POTENCIOMETRICOS
Electrodos de membrana no cristalina
Presentan una membrana selectiva formada
a partir de una matriz soporte que aloja
sitios activos capaces de coordinar con el
analito.
1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar
H+ y cationes monovalentes como Na+)

2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones lquidos

para determinar Ca2+ y transportadores neutros para K+)

3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo: matriz de

PVC para determinar Ca2+, NO3-)

Electrodos de membrana cristalina

Los sensores cristalinos contienen unos sitios fijos cargados de
un signo, e iones mviles de carga opuesta

1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de F-)

2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para
determinar S2- o Ag+)

ELECTRODO DE VIDRIO PARA MEDIDA DE pH

 Su potencial no se afecta esencialmente por presencia de

agentes oxidantes o reductores, trabaja e un amplio
intervalo de pH. Funciona bien en sistemas fisiolgicos.
En electrodo de vidrio: la concentracin de protones es
constante en el interior de la membrana, mientras que en
el exterior depende de la concentracin o actividad de los
protones en la disolucin del analito.
Electrodos de referencia interno y externo: medio para
hacer contacto elctrico con los lados de la membrana de
vidrio y que sus potenciales permanecen esencialmente
constantes.

Combinacin de electrodos de pH: una

celda completa
Un electrodo de combinacin es una celda
completa cuando se sumerge en una solucin de
prueba
Composicin
de
las
membranas de vidrio:

Vidrio
de
silicato
consiste en una red
tridimensional
de
grupos, cada tomo de
silicio se enlaza con 4
de oxgeno, y cada
tomo de oxigeno es
compartido por dos de

 Hidratacin de las membranas de vidrio:

Vidrio tipo
Coring 015:
Na2O= 22%
CaO= 6%
SiO2= 72%

La hidratacin entraa una reaccin de intercambio de

iones entre los cationes monovalentes de los intersticios
de la red de vidrio y los protones de la disolucin, ya
que los bivalentes y trivalente estn demasiado
retenidos en la estructura del silicato.