La gravimetra es una tcnica

analtica donde siempre estar

involucrado la masa.
Esta masa puede ser pesada antes
de empezar el anlisis y/o despus
de generarla durante el anlisis.

Requiere fundamentalmente dos

medidas experimentales:
Peso de la muestra analizada.
Peso del analito o de una sustancia
de composicin qumica conocida
que contenga el analito.

Clasificacin

Mtodos gravimtricos por

volatilizacin.
Electrogravimetras.
Metodos gravimetricos basados en la
precipitacion.

En los mtodos gravimtricos se puede proceder de

diferentes maneras:

Provocando la volatilizacin de un compuesto que incluye al

analito y observando el cambio de peso de la muestra que
contena el analito.(VOLATILIZACIN)

Provocando la formacin de un precipitado que se filtra,

se seca y se pesa y que se relaciona con el analito
presente en el mismo. (PRECIPITACIN)

Depositando electrolticamente el analito sobre el

electrodo adecuado y observando la diferencia de peso
ocasionada en el electrodo.
(ELECTROGRAVIMETRA)

Gravimetra por Volatilizacin

El componente a determinar es voltil.
Separacin del analito de la muestra
por destilacin a temperatura
adecuada.
Cuantificacin:
(1) pesa el producto donde se recoge el
destilado.
(2) pesa de la muestra antes y despus
de proceso de destilacin.

Determinacin del contenido de

bicarbonato de sodio en anticido

La masa es generada
formacin de
precipitados y cristales.

por

la

PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS

El xito de las gravimetras por precipitacin va unido a la
obtencin de buenos precipitados que deben de recolectarse con
elevada eficacia.
Idealmente, sus propiedades seran:
* Baja solubilidad en el medio acuoso
* Fcilmente filtrables
* Estables al aire, en el medio..etc
* El analito supone una parte mnima
constitutiva del precipitado.
* Que sea puro y que tenga una composicin constante y conocida.

Los precipitados cristalinos son los ms

deseables!
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Clasificacin de la partculas del

precipitado
Por el tamao, el precipitado puede ser:
Coloidal
Cristalino

Fundamentos:
Requieren el conocimiento
de solubilidad y precipitacin
Para ello es preciso recordar los conceptos de:
Solubilidad y precipitacin.

Solubilidad: Mxima cantidad de soluto que se disolver en

una cantidad dada de solvente a una temperatura
especifica.

Disolucin saturada: Ag (aq) y Cl (aq)

+

Precipitado AgCl (s)

Disolucin
Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

CLCULOS EN GRAVIMETRA
Los resultados se determinan a partir de:
Masa

de la muestra
Masa del producto de composicin conocida
La Concentracin de producto se expresa en
porcentaje de analito
% Analito = masa de analito
* 100
masa de la muestra

Factor gravimtrico en Elementos en un nico precipitado.

Relacin entre peso molecular del analito y del compuesto.
Fg = PM analito / PM compuesto (sin unidades)

Si se disuelven 2 g de NaCl impuro en

agua y se aade un exceso de AgNO3
precipitan 4,63 g de AgCl. Cual es el %
de Cl en la muestra?

Desarrollo Completo de Gravimetra.

Ejemplo:
Al mezclar 5 mL de una solucin 0,3 M de KOH y 7 mL de una solucin 0,5M de
Nitrato de Aluminio, se forma hidrxido de Aluminio (slido) y nitrato de potasio.
Si se forman 0,02 g de precipitado.
Cul es el rendimiento de la reaccin qumica?

TAMAO DEL PRECIPITADO Y FILTRACIN

Los precipitados de acuerdo con el tamao de partcula que presentan

pueden ser:
*Suspensiones coloidales ( 10-6-10-4 nm)
(difcilmente filtrables)
(no aglutinantes)
*Suspensiones cristalinas (10-4-10 nm)
(fcilmente filtrables)
(ms puros y aglutinante)

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Idealmente un agente precipitante

gravimtrico debera ser selectivo y
especfico.
Los especficos, que reaccionen solo
con un compuesto qumico, son poco
comunes.
Los selectivos son ms frecuentes y
reaccionan solo con
un nmero
limitado de especies.

Adems de ser especfico y selectivo el

reactivo precipitante debera reaccionar con
el analito para formar un producto que

1.Se pueda lavar y filtrar fcilmente para quedar libre de

contaminantes.
2.Tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que no
haya perdidas importantes durante la filtracin y el lavado.
3. No reaccione con los componentes atmosfricos.
4. Tenga una composicin conocida despus de secarlo o, si
fuera necesario, de calcinarlo.

En los mtodos gravimtricos

se prefieren, por lo general,
los precipitados formados por
partculas

grandes

por

ser

ms fciles de lavar y de
filtrar, adems que este tipo
de
ms

precipitados
puros

suelen

ser

que

los

precipitados formados
partculas finas .

por

COLOIDES:
Partcula slida cuyo dimetro es < 10 -4 cm.

Los coloides son sustancias intermedias entre las

disoluciones y suspensiones, constituidas por dos
fases: dispersa y la dispersadora.

La leche es el alimento coloidal por excelencia ya que su

composicin vara segn su origen. De la leche se obtiene la
crema, mantequilla, yogur, quesos, etc.; por ejemplo: la
composicin, aproximada, de la leche de vaca es agua 87%,
slidos 13%, grasa 4%, slidos no grasos 9%, protenas
3.5%, lactosa 4.9%, 0.8% sales y 0.3% vitaminas.

Las partculas de las suspensiones coloidales son

invisibles a simple vista. No muestran tendencia a
sedimentar ni se filtran fcilmente.
Para retener estas partculas, el tamao del poro del
medio de filtracin debe ser tan pequeo que la
filtracin se hace muy lenta. Sin embargo con un
tratamiento adecuado, las partculas coloidales se
pueden agrupar obtenindose as una masa filtrable.

Factores que determinan el tamao

de la partcula
Solubilidad del precipitado en el medio.
Temperatura.
Concentracin de reactivos.
Rapidez con que se mezclan los reactivos.
Estos factores se pueden explicar en forma cualitativa
asumiendo que el tamao de las partculas es funcin de
una propiedad llamada sobre saturacin relativa (SSR)

Se puede incidir sobre el control del tamao de las partculas y sobre la

facilidad para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturacin Relativa
(SSR):
Sobresaturacin es una condicin en la cual una fase en solucin contiene
ms precipitado disuelto del que puede estar en equilibrio con la fase slida.
En general es una condicin transitoria, en particular cuando hay presentes
algunos cristales de la fase slida.

Q = concentracin soluto
en un instante dado
SSR =

S= solubilidad soluto
en el equilibrio

Q-S
S

Con

valores elevados de SSR se incrementa la

tendencia a formar coloides.
Con valores decrecientes de SSR se incrementa
la tendencia a formar cristales.

Cuando Q S es grande = COLOIDE

S
Cuando

Q S es pequeo = CRISTAL
S

Para aumentar el tamao de

partcula de un precipitado se
debe minimizar la sobresaturacin
relativa durante la formacin del
precipitado.

Cristalizacin.

La cristalizacin es una operacin de transferencia

de materia en la que se produce la formacin de un
slido (cristal o precipitado) a partir de una fase
homognea (soluto en disolucin o en un fundido).

Destaca sobre otros procesos de separacin

por su potencial para combinar purificacin y produccin
de partculas en un solo proceso.

En la cristalizacin se lleva la
solucin a la condicin de saturacin a
una temperatura alta, luego se deja
enfriar
lentamente
y
como
la
solubilidad es menor a menores
temperaturas se forman cristales.

Los cristales se forman a partir de pequeos

"ncleos de cristalizacin" (formados por siembra de
pequeos cristales, aristas de vidrio de los vasos o
bien espontneamente).

Mientras menor cantidad de ncleos de cristalizacin

se formen, mejores y mayores cristales se obtienen.
Mientras ms grande sea el cristal formado , la
sustancia es ms pura o menos contaminada con
impurezas.

VENTAJAS DE LA CRISTALIZACION

El factor de separacin es elevado.

En

bastantes ocasiones se puede recuperar un

producto con una pureza mayor del 99% en una nica
etapa de cristalizacin, separacin y lavado.
Controlando

las condiciones del proceso se obtiene un

producto slido constituido por partculas discretas de
tamao y forma adecuados.
Precisa

menos energa para la separacin que la

destilacin u otros mtodos y puede realizarse a
temperaturas relativamente bajas.

DESVENTAJAS DE LA CRISTALIZACION

En

general, no se puede purificar ms de un

componente, ni recuperar todo el soluto en una nica

etapa.
Es

necesario equipo adicional para retirar el soluto

restante de las aguas madres.

En

la prctica supone una secuencia de procesado de

slidos, que incluye equipos de cristalizacin junto con

otros de separacin slido-lquido y de secado.

FORMACIN DE PRECIPITADOS
En la formacin de un precipitado compiten dos
tipos de procesos:
Nucleacin
Crecimiento del cristal

Nucleacin

Acontece
Acontece
tomos
tomos o
o
inducido.
inducido.

inicialmente
inicialmente cuando
cuando slo
slo un
un pequeo
pequeo n
n de
de iones,
iones,
molculas
molculas que
que se
se unen.
unen. Es
Es un
un proceso
proceso espontneo
espontneo o
o

Crecimiento cristalino

Proceso
Proceso de
de crecimiento
crecimiento tridimensional
tridimensional del
del ncleo
ncleo de
de una
una
partcula
partcula para
para formar
formar la
la estructura
estructura de
de un
un cristal.
cristal.

34

Despus de la nucleacin, ocurre el crecimiento de los

cristales, creciendo los cristales ms grandes a costa de
los pequeos, que se disuelven (recordar que toda
disolucin es un sistema dinmico).

El crecimiento de los cristales se

ilustra con la siguiente animacin

Si predomina la nucleacin el resultado

es
un
precipitado
con
muchas
partculas pequeas; si domina el
crecimiento de partculas se produce
menor numero de partculas, pero de
mayor tamao.

La nucleacin ocasiona la formacin de

coloides, el crecimiento de partculas
genera formacin de cristales.

Nucleacin y crecimiento de partcula

Nucleacin: Se agrupan cantidades muy pequeas

de iones, tomos o molculas (a lo sumo cuatro o
cinco) para formar un slido estable.

Estos ncleos se pueden formar sobre la superficie

de contaminantes slidos como el polvo.

La
velocidad
de
nucleacin
aumenta
incrementar la sobresaturacin relativa

al

MECANISMO DE PRECIPITACIN
Aunque la precipitacin se inicie siempre con la
nucleacin, ste proceso y el de crecimiento del cristal
compiten siempre en la formacin de un precipitado:

El predominio del crecimiento del cristal

sobre la nucleacin, siempre es deseable!

Control de
SSR!

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