H. Lezama, MSc.

Carbohidratos, estructura y
clasificacin. Monosacridos.
Polisacridos
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Lezama

H.

Para qu sirven?

Estos sirven como fuente de energa para todas las

actividades celulares vitales
Alimento
- Proporcionan:

Casa
Vestido

- Muchas
aplicaciones en
la industria
Qumica

Polmeros
Sintesis

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H.

Sinnimos:
Carbohidratos Hidratos de carbono
Glcidos
Azcares

Glcidos.
sacridos

Se denominan Hidratos de carbono por responder

muchos de ellos a la formula emprica:
C (H2O)n

Se nombran aadiendo la terminacin -osa al nmero de

carbonos. As para 3C: triosas, 4C:tetrosas, 5C:pentosas,
6C:hexosas, etc.
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H.

Qumicamente Que es un
carbohidrato?
oPolihidroxialdehdos o
polihidroxicetonas (compuestos
polihidroxicarbonlicos) .
oAldehdos o cetonas polihidroxilados.
o sus derivados por oxidacin, reduccin
y sustituciones diversas, sus oligmeros
y polmeros por unin de los anteriores
mediante enlaces glicosdicos.
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H.

Dnde se producen?
Se producen en la fotosntesis.
Las plantas verdes contienen clorofila que
capta de la luz solar la energa necesaria para
realizar el proceso:

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H.

Funciones
1.- Energtica;
Combustible de uso rpido e inmediato}
La combustin de 1g de HC produce unas 4 Kcal.
La degradacin de los HC puede tener lugar en condiciones
anaerobias (fermentacin) o aerobias (respiracin).
2.-Estructural:
Las matrices extracelulares de los tejidos animales de
sostn (conjuntivo, seo, cartilaginoso) estn constitudas
por polisacridos nitrogenados (los llamados
glicosaminoglicanos o mucopolisacridos).
Las paredes celulares de plantas hongos y bacterias
estn constitudas por HC o derivados de los mismos
La celulosa, que forma parte de la pared celular de las
clulas vegetales, es la molcula orgnica ms abundante
de la Biosfera
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H.
6
Lezama

Se pueden clasificar segn

diferentes criterios:. De acuerdo a
la presencia o n de ENLACES
GLICOSDICOS
sin enlaces
glicosdicos

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H.

Monosacridos simples
Los monosacridos simples son aldehdos o
cetonas polihidroxilados .
Los monosacridos con funcin
aldehdo se llaman aldosas

O
C

H
H

C
C

Los monosacridos con

funcin cetona se llaman
cetosas

O H
O H

O H

O H

H
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H.

Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa

CH2
C

OH

CH2 OH

Dihidroxiacetona
No presenta carbono asimtrico
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H.

ESTRUCTURAS LINEALES
Frmulas en perspectiva
D-gliceraldehdo
(aldosa)

Los tomos unidos a un C asimtrico :

Se emplean lneas punteadas y cuas.

Representar de este modo molculas con muchos tomos de C, resulta

complicado.
Emil Fischer,desarroll una manera simblica de representar carbonos
quirales.
Wade L.G.Jr. Qumica Orgnica 2a. Ed.

ISMEROS D y L

Tres carbonos: Aldotriosas

CHO

CHO

OH

HO

CH2 OH

CH 2 O H

D (+)

L (-)

currentpoint

Gliceraldhido
Presenta un carbono asimtrico
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Lezama

H.

11

Sistema D _
L
Son configuraciones
relativas tiles para
distinguir enantimeros.
Toma como base al
gliceraldehdo:
Si el OH del C quiral
est a la derecha ser
el
enantimero
D,
si el OH del C quiral
se encuentra a la
izquierda ser
el
enantimero L .

Los azcares
que
predominan
USMP-FMH-Q-16
H.
en
el
Lezama
organismo

D, L no especifica si es
dextro o levorrotatorio.

12

ESTRUCTURAS LINEALES

Modelo de Mackenne
Mackenne seala :
al grupo CHO con un crculo
los grupos OH con una pequea
lnea horizontal;
el grupo CH2OH no se coloca,
(aunque algunos autores lo
representan con un tringulo)
La lnea vertical seala la cadena
carbonada de la molcula, ubicando
el crculo en el C 1
Si hay una cetosa, entonces el grupo
CO es el que se representa por el
crculo y todo lo dems es
igual al caso anterior. USMP-FMH-Q-16
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ALDOSA

H.

CETOSA

13

Proyecciones de Fischer = estructura abierta

Stryer L et al., Bioqumica 5

ed, 5 ed, 2002
USMP-FMH-Q-16
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H.

14

USMP-FMH-Q-16
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H.

15

Proyecciones de Fischer de D -ALDOSAS

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H.

16

Ciclacin de aldosas
D -glucosa
Se produce un enlace
hemiacetal entre el grupo
aldehdo y un grupo alcohol

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H.

17

Ciclacin de cetosas
D -fructosa
Se produce un enlace
hemicetal entre el grupo
cetona y un grupo alcohol

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H.

18

Estructura de Fischer vs. Haworth de la glucosa

CH 2OH

HO C H

O
H H

H C OH
HO C H

H C OH
HOCH2

HO

C H

OH

OH

H H

OH

Estructura en proyeccin
Estructura
de
en proyeccin de
Fischer
Haworth
Los sustituyentes a la izquierda en Fischer
estn hacia arriba en Haworth
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H.

19

Anomeros y
El proceso de
ciclacin , es
decir la
formacin del
hemiacetal o
hemicetal
interno se
denomina
tambin:
ANOMERIZACIN
En el proceso
se crean dos

USMP-FMH-Q-16
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H.

20

Conformaciones :ESTRUCTURAS SILLA y

BOTE

Al no ser plano el anillo

de piranosa, puede
adoptar dos
conformaciones en el
espacio:
La forma "cis" o de
nave o bote y la
Conformaciones: se les
"trans"
o silla
de
llama a los
diferentes
montar.
arreglos obtenidos por
rotaciones alrededor de
USMP-FMH-Q-16
un enlace sencillo
Lezama

H.

21

MUTARROTACIN

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H.

22

EJEMPLOS DE ENANTIMEROS

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H.

23

EJEMPLO DE EPMEROS

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H.

24

Derivados por oxidacin

Azcares cidos
1. cidos aldnicos:

Oxidado el C-1.

cido D-glucnico

2.. cidos aldurnicos:

Oxidado el ltimo C..

Ej. cido D-glucurnico

3. cidos aldricos :

Ambos extremos.

cido D-glucrico.

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H.

25

Derivados por reduccin

Las aldosas y cetosas,
por reduccin del
grupo carbonilo da
lugar a polialcoholes
(alditoles). Son
alditoles de inters
biolgico el sorbitol,
tambin llamado
glucitol, y derivado de
la glucosa, el manitol
(derivado de la
manosa), y el ribitol,
derivado de la ribosa.
Sufijo itol:
D-manosa a D-manitol

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H.

26

DERIVADOS POR REDUCCIN

El glicerol (derivado del
gliceraldehdo) es un
constituyente esencial en
muchos lpidos, y su ster
fosfrico es un importante
intermediario metablico.

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H.

27

C
H
O
H
O
H
2
O
H
H
H
H
O
H
H

-D
-2
-D
e
s
o
x
irib
o
s
a

Desoxiderivados
La sustitucin de un
OH alcohlico por un H
da lugar a los
desoxiderivados.
Son desoxiderivados
de especial inters la
2-D-desoxirribosa
que forma parte del
cido
desoxirribonucleico
(DNA), y la 6-desoxi-Lgalactosa (fucosa
).
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H.

28

Aminoderivados

Glucosamina
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H.

29

ESTERES FOSFRICOS
O
CH2 O P O-

CH2OH

H
OH

O
O
H
OH
H

H
OH

OH
H

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OH

OH

Glucosa-6-fosfato

O
O P O-

OH

Glucosa-1-fosfato
H.

O-

30

Formacin del enlace O

glicosdico

USMP-FMH-Q-16
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H.

31

DISACRIDOS
REDUCTORES
En ellos, el -OH del carbono
anomrico de un monosacrido
reacciona con un OH alcohlico
de
El segundo azcar
otro.
(la glucosa)
presenta libre su
carbono anomrico,
y por lo tanto
seguir teniendo
propiedades
reductoras.

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H.

32

MALTOSA
Est formada por dos glucosas unidas por el OH del C1 en
posicin de una y el OH del C4 de otra.

-D-Glucopiranosil-(1,4)-D-glucopiranosa
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H.

33

LACTOSA
-D-galactopiranosil) - -D -glucopiranosa
OH
CH 2OH

O
H
H
C
H
O
H
2
O
O
H
O
H
O
H
O
H
H
O
H
H
H
H
HHO
O
H
H
HC
2O
-D-Galactopiranosil-1,4D-glucopiranosa

HO

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Lezama

Lactosa
CH 2OH
O

OH

HO

H.

OH
OH

34

SACAROSA
Unin 1-2
-D-glucopiranosil - -D -fructofuransido

HO

CH2OH
O
CH2OH

HO
OH

O
HO

CH2OH

HO
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H.

35

POLISACRIDOS
SIMPLES
Estn formados por la unin de ms de
20 monosacridos simples. Se
denominan tambin HOMOPOLISACRIDOS
Segn su funcin, se dividen en dos
grupos:
los que tienen funcin de reserva:
almidn, glucgeno y dextranos
los que tienen funcin estructural:
celulosa y xilanos
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H.

36

ALMIDN
Es una mezcla de dos
polisacridos:
la amilosa y
la amilopectina.
La proporcin de ambos
polisacridos vara segn la
procedencia del almidn, pero
por lo general, la amilopectina
es la ms abundante.
El almidn puede ser
degradado por muchas
enzimas. En los mamferos,
estas enzimas se llaman
amilasas, y se producen
sobre todo en las glndulas
salivares y en el pncreas

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Lezama

H.

37

Amilosa

USMP-FMH-Q-16
Lezama

H.

38

amilopectina

USMP-FMH-Q-16
Lezama

H.

39

GLUCGENO

USMP-FMH-Q-16
Lezama

H.

40

GLUCGENO

USMP-FMH-Q-16
Lezama

H.

41

DEXTRANOS
Son polisacridos de reserva producidos
por ciertas bacterias.
Consisten en cadenas de glucosa muy
ramificadas, cuyo enlace predominante es
(1-6), pero que presenta ramificaciones
(1 -2), (1 3) y (1 - 4), segn las
especies
El crecimiento de bacterias en la superficie
de los dientes da lugar a la acumulacin de
dextranos, que constituyen una parte
importante de la placa dental.
USMP-FMH-Q-16
Lezama

H.

42

Celulosa
Polisacrido de glucopiranosa unida con
enlaces (1-4)

CH2OH
O

n 300 a 15.000

HO

CH2OH
O

OH
HO

Polmero lineal Pm 5 a
250x104
USMP-FMH-Q-16
Lezama

O
OH
H.

n
43

GLICOSAMINOGLICANOS
(GAGs)
(POLISACARIDOS CONJUGADOS)
Los glicosaminoglicanos son polisacridos
propios de los tejidos animales de origen
mesodrmico (conjuntivo, seo, cartilaginoso),
de los que forman parte importantsima la
matriz extracelular.
Los glucosaminaglicanos, tambin llamados
mucopolisacridos, son cadenas largas y no
ramificadas de heteropolisacridos,
compuestas generalmente por una unidad
repetitiva de disacrido con la frmula general
USMP-FMH-Q-16 azcar)
H.
(azcar cido - amino
44
n.
Lezama

GAGs: ASPECTOS GENERALES

Su estructura qumica es muy variada, pero renen
algunas caractersticas comunes que conviene
destacar:
1.- En casi todos, la unidad repetitiva bsica es un
disacrido, formado por
un cido urnico (D-glucurnico o L-idurnico) unido
por un enlace
(13) a un aminoazcar (Nacetilglucosamina o N-acetilgalacatosamina). Este
disacrido se une al siguiente por un enlace (14).
Son, por tanto, cadenas lineales donde alternan enlaces
(13) con enlaces (14).

USMP-FMH-Q-16
Lezama

H.

45

CIDO HIALURNICO

Tambin se le llama hialuronano.

Se encuentra en abundancia en el humor vtreo
del ojo, en el lquido sinovial de las articulaciones
y en la matriz extracelular de los tejidos de origen
mesodrmico y tambin del cordn umbilical.
El cido hialurnico ha revolucionado el
mercado cosmtico y mdico en la ltima

dcada y, junto al botox, es la sustancia

protagonista del relleno antiarrugas.

USMP-FMH-Q-16
Lezama

H.

46

CIDO HIALURNICO

Es el glicosaminoglicano de mayor peso

molecular, con una longitud de cadena que puede
alcanzar los 50.000 disacridos bsicos, con un
peso molecular de hasta 2 x 107 dalton.
USMP-FMH-Q-16
H.
47
Lezama
No est sulfatado, y no est unido a

CONDROITN SULFATO A
Abunda en el tejido cartilaginoso, y es
responsable de su elasticidad y de su
resistencia a la compresin y a la traccin.
Tambin est presente en los huesos y en las
vlvulas del corazn.
Est formado por cido glucurnico y Nacetilgalactosamina 4-sulfato.
La longitud de la cadena oscila entre 20 y 60
disacridos bsicos. Puede unirse a protenas.
La presencia del sulfato aumenta la densidad
de cargas negativas-

USMP-FMH-Q-16
Lezama

H.

48

CONDROITN SULFATO A

Est formado por unidades de cido glucurnico y

N-acetilgalactosamina 4-sulfato.unidas con
enlace (13) y luego la N-acetilgalactosamina
USMP-FMH-Q-16
H. siguiente cido
49
se une con enlace
(14)con
el
Lezama

CONDROITN SULFATO

Se encuentra asociado al condroitn sulfato

A. Tambin llamado condroitn-6-sulfato.
Est formado por cido glucurnico y Nacetilgalactosamina 6-sulfato

Est formado por unidades de cido glucurnico y

N-acetilgalactosamina 6-sulfato.unidas con
enlace (13) y luego
la N-acetilgalactosamina
USMP-FMH-Q-16
H.
50
Lezama
se une con enlace (14)con el siguiente cido