Azufre

Polmeros

Los compuestos de nitrgeno-azufre que han sido

caracterizados son el nitruro de azufre, N4S4
(llamado tambin tetrasulfuro de tetranitrgeno),
disulfuro de nitrgeno, NS2, y el pentasulfuro de
nitrgeno, N2S5, que pueden ser denominados ms
propiamente
nitruros
debido
a
la
gran
electronegatividad del nitrgeno, aunque en la
literatura se les llama casi siempre sulfuros

Eltetranitruro
de
tetraazufrees un slido de
color oro anaranjado es el
compuesto binario ms
importante
entre
losnitrurosde azufre, que
son
compuestos
que
contienen
slo
elelementoazufrey
el
nitrgeno

los polmeros de nitruro de

azufre [(SN)n], que tienen
propiedades pticas y elctricas
parecidas a los metales, fueron
sintetizados en 1910. Estos
polmeros cristalinos, que son
superconductores a 0.25K,
pueden
obtenerse
por
polimerizacin en estado solido
a temperatura ambiente del
dimero (S2N2). Tambien se
obtienen polmeros amorfos a
partir del tetramero

Vulcanizacin

Lavulcanizacines un proceso mediante el cual se

calienta elcauchocrudo en presencia deazufre, con el fin
de volverlo ms duro y resistente al fro, fue descubierta
porCharles Goodyear en 1839

xidos de azufre.
Los xidos de azufre ms
importantes son
SO2 y SO3

Slido blanco, voltil o lquido

Gas incoloro, denso y color acre.

Sntesis

Con que reacciona el SO2?

El SO2 reacciona con O2,

F2 Y Cl2,

As mismo con fluoruros de

los metales alcalinos ms
pesados,
para
dar
fluorosulfitos ms pesados
para
dar
fluorosulfitos
metlicos.

Y con CsN3
[SO2N3]-

para

La oxidacin de SO2 con O2 es muy

lenta, pero est catalizada por V2O5.

dar

Trixido de Azufre
Algunas caractersticas:

Resonancia:

En fase gas es una mezcla de

equilibrio de monmero y trmero.

En slido es polifrmico y todas las

formas contienen tetradros SO4 que
comparten dos tomos de oxgeno.

El trixido de azufre es muy reactivo.

Otros xidos de Azufre

S2 O y S 8O
Sntesis:

Aplicaciones

SO2

Se utiliza en la industria alimenticia

comoconservadoryantioxidante

Es un intermedio en la fabricacin
del cido sulfrico.

Por
reaccin
con
cloro
producecloruro de sulfuril(SO 2Cl2),
un importante intermedio en la
industria qumica.

Si se hace reaccionar con elCl y

compuestos orgnicos se pueden
obtener
en
una
reaccin
de
clorosulfonacin
directa,
los
clorosulfonatoscomo
precursores
dedetergentesy otras sustancias.

SO3
Se utiliza cono disolvente
en disoluciones cidas y
Agente reductor en
disoluciones bsicas.
Es un contaminante
importante del medio
ambiente.
Tambin contribuye en la
lluvia cida.

10

Sistemas de anillos
heterocclicos inorgnicos
Los compuestos que contienen anillos de azufre y
nitrgeno se conocen desde el siglo pasado, aunque se han
preparado muchos nuevos en la ultima dcada. En la
actualidad es un campo de inters considerable.
La amonolisis del monocloruro de azufre, S2Cl2 ya sea en
solucin o en un disolvente inerte o calentando sobre el
cloruro de amonio solido, da tetranitruro de tetraazufre:
S2Cl2

NH3

S4N4 + S8 + NH4Cl

11

El producto es un solido naranja brillante, insoluble en

agua, pero soluble en algunos disolventes orgnicos. Los
cristales son explosivamente sensibles a la friccin y a los
golpes.

Es imposible escribir una estructura simple de Lewis para el

S4N4.
Todas las distancias de enlace S N dentro del anillo son iguales
lo cual indica una amplia deslocalizacin (electrones 2pi) y no una
situacin alternada de enlaces sencillos y dobles.

12

Estructura diagramtica del N4S4F4 que

muestra las longitudes que se alternan

13

Se ha visto que se puede preparar S 2N2 y (SN)x a partir de

S 4N6.
Tambin se pueden obtener otros sulfuros binarios neutros
a partir de el. Al calentar S 4N4 bajo presin en una solucin
de CS2 que contenga azufre, se forma S 4N2. Esta molcula
tiene configuracin de media silla. Tambin se han
reportado otros como S5N6 y S11N2

N
S

S
S

S
N

14

Se conoce un nmero aun mayor de cationes y

aniones binarios de azufre-nitrgeno. Al
reducir S4N4 (con potasio metlico o azida de
sodio) se obtiene un anillo plano de 6
miembros, S3N3-

15

Los compuestos de azufre y nitrgeno a menudo tienen estructuras

impredecibles.
Un ejemplo es la diimida de azufre, para la cual se han compuesto
tres configuraciones.
La configuracin a) es mas preferida
que las estructuras tipo abierto b) y c).

Se cree que hay interaccin, significativa entre azufre y azufre por la

distancia tan corta que se pueden escribir estructuras resonantes.
Configuracin inusual es resultado de las interacciones electrnicas
entre los pares solitarios del azufre y nitrgeno.

16

La reduccin del tetranitruro de tetraazufre con cloruro

de estao (II) produce la tetraimida de tetraazufre
S4(NH)4 la cual es isoelectronica con el azufre rmbico.
S4N4

SnCl2

S 4 N4 H 4

Existe configuracin de corona

Durante los ltimos 15 aos se han estudiado anillos similares

de S NH
H

H
N

S
S

N
S

H
H

H
N

H
N

S
N

N
H

17

No solo se puede reducir el S4N4 si no que tambin se puede

oxidar cuando se trata con cloro, se produce tricloruro de tritiazilo:
3S4N4 + 6Cl2

4N 3S3Cl3

Este compuesto se puede convertir en el correspondiente

fluoruro o puede oxidarse en cloruro sulfanurilo:

18

Tambin se pueden preparar anillos de azufre y nitrgeno

mediante la amonlisis del cloruro de sulfurilo:
SO2Cl2 + 4NH3

SO2(NH2)2 + 2NH4Cl

Seguida por la desamonacin de la sulfamida resultante:

3SO2(NH2)2

calor

3NH4+ + [(SO2N)3]3-

Se han preparado diversas sales de metales pesados de las cuales la sal

de plata es til en la obtencin del acido libre (que solo se conoce en
O
O
solucin) y de derivados orgnicos.
3Ag

+ [(SO2N)3]

-3

HCl

3AgCl

O
O

3Ag+ + [(SO2N)3]-3

O
H

CH3I

H3C

O
S

CH3

3AgI

+
O

N
O
CH3

19

Sistemas inorgnicos homocclicos

El azufre rmbico, que es la forma termodinmicamente estable a
temperatura ambiente del azufre, consta de anillos de S8 que
posee conformacin de corona. Se conocen modificaciones
inestables , Sn, que incluyen de n=6 hasta n=36.

20

La existencia de relaciones isolobales entre S y Cp2Ti conduce a

predecir que seria posible sustituir a este ultimo por el primero en
los anillos de azufre.
Al reemplazar un tomo de azufre en el S6 por Cp2Ti, se obtiene
Cp2TiS5 o al reemplazar dos tomos de azufre en el S8 por dos
unidades de Cp2Ti se obtiene 1,5-(Cp2Ti)2S6.
En la practica estas reacciones se efectan en sentido inverso.
Por ejemplo el S6, que es inestables con respecto al S8, puede
prepararse a partir del complejo Cp2TiS5 que se obtiene con
facilidad
2NH3 + H2S + S8

+ SCl2

(NH4)2S5

Cp2TiCl2

Cp2TiS5

+ Cp2TiS5

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Hay una serie de cidos tiofosfricos cclicos anlogos con formula

(HS2P)n que se pueden preparar por la oxidacin del fosforo rojo o blanco
con polisulfuro en diversas condiciones .

Ejemplo:

P4 + 4Et3N + 2H2S + 6S

(Et 3NH)4(P4S8)

Fosforo blanco con una mezcla de azufre y sulfuro de hidrgeno disuelto

en trietilamina (base) , abre la jaula del fosforo para formar el anin
tetramrico cclico
La estructura cuadrada del anin se ha confirmado por cristalografa de
rayos X

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Jaulas
Las estructuras de jaula, comprenden por un lado desde los
compuestos clatrato hasta los cmulos metal-metal y lo
boranos.
La qumica del fosforo y del azufre es mas complicada que la
qumica del azufre y el oxigeno (Solo hay dos sulfuros de
fsforo, P4S10 y P4S9, isoelectronicos e isoestructurlaes con
los xidos de fosforo).
4P4 + 5S8

4P4S10

Al mezclar fosforo y azufre en cantidades estequiometricas

adecuadas, se obtiene P4S3 y P4S7
Y al efectuar la oxidacin lenta
4P4S3 + S8

4P4S5

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Dos sulfuros de fsforo con estructura de jaula se pueden

sintetizar por la formacin de puentes sulfuro, mediante
la accin del sulfuro de bis(trimetilestao)
I

P
P

(Me3Sn)2S +

S
S
P

S
P

( P4S4)

P
S

(Me3Sn)2S +

( P4S3I2)

+ 2MeSnI

S
P

+ 2Me3SnI

( P4S3I2)
S

P
P

( P4S4)

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Se conocen las estructuras de todos estos sulfuros, todas se

derivan de un tetraedro de tomos de fsforo con tomos de
azufre, formando puentes a lo largo de las diversas aristas.

Estructuras de a) P4S3 , b) P4S5 c) P4S7

Las longitudes de enlace indican que todos los enlaces P-P y

P-S de la jaula son enlaces sencillos, los enlaces P-S
exteriores pueden considerarse como doble enlace.
Todos excepto el P4S10 y P4S9 tienen enlaces P-P

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Sulfuros de arsnico As2S3 y As2S5

suelen precipitarse en disoluciones
acuosas de arsenito y arseniato.
Se hallan en la naturaleza junto con
el As4S4, estos dos ltimos fueron
utilizados como pigmentos en el
mundo antiguo

Estructura del As4S4

Aplicaciones

S8 Aislante elctrico y trmico.

El P4S3 se usa en las cerillas

Son atacados lentamente pro el agua el P 4S10 da

acido ortofosfrico y sulfuro de hidrogeno.

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Resumen y conclusiones

Las relaciones isolobales entre los fragmentos metlicos

y no metlicos sin duda continuaran explotndose y
puede esperarse una actividad intensa en este campo en
los ltimos aos
Como S y NH son isoelectronicos, ha sido posible
producir una serie de compuestos de anillo, Sx(NH)8-x
que incluyen todos los ismeros posibles con excepcin
de los que tienen enlaces N N ya que estas parecen ser
inestables debido a lo debil del enlace.
S6 ms reactivo que el S8 por la tensin del anillo.
El azufre tiene ms alotropos que cualquier otro elemento.

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