Prdiccin del potencial

de generacin de acidez
de los residuos Joutel
Por: Mostafa Benzaazoua

Unidad de Investigacin y de Servicios en Tecnologa Mineral

Universidad de Quebec en Abitibi-Tmiscamingue

Contenido
Introduccin

Problemtica
Objetivos
Hiptesis

Materiales y Mtodos
Resultados
Anlisis de resultados
Conclusiones

Introduccin
Problemtica

Los costos de restauracin son variables segn que

los resduos sean generadores de DAM o no.
Los tests de prediccion del potencial de generacin de
acides de los residuos son crticos para determinar el
mtodo de restauracin.
La utilisacion de los tests estticos (simples, rapidos
y baratos) no permiten establecer siempre
conclusiones sobre el potencial de generacin del
DAM porque existe una zona de incertidumbre muy
amplia.
Por lo tanto se debe hacer a veces los tests cinticos
(mas prcisos pero requieren mas tiempo y mas
dinero ) como los test de las celdas hmedas y los
tests de las columnas.

Introduccin
Objetivos

Estatuir (establecer) sobre el potencial de

generacin de acidez de los residuos del sitio
Joutel (clasificados en la zona de
incertidumbre por los tests estaticos).
Comparar los dos tipos de ensayos cinticos:
en columnas y en celdas hmedas.
Comprender mejor el comportamiento
geoqumico de los residuos Joutel.

Introduccin
Hiptesis

Los ensayos cinticos (en columnas y en

celdas hmedas) permitirn establecer
(estatuir) claremente sobre el potencial de
generacin de acidez de los rsiduos Joutel;
Una caracterisacin de los residuos,
efectuada sobre los residuos antes de los
tests cinticos y despus del
desmantelamiento de los ensayos cineticos,
permitir confirmar (o invalidar) los
resultados geoqumicos.

Matarial y Mtodos
Presentacin del sitio Joutel
Muestreo
Mtodos de anlisis
Ensayos cinticos

Columnas
Celdas hmedas

Mtodos conocidos

Caracterizacin de las muestras.

Chimica
Mineralgica
Fsica

Matrial y Mtodos

Presentacin del sitio Joutel

El sitio Joutel, hubicado a 195 km al norte de
Val dOr, a estado en production de 1974 a
1994.
El mineral explotado fu un sulfuro
La Presa de cola tiene una superficie de 120
Ha.
Diferentes estudios fueron realizados para
determinar el PGA

Material y Metodos
Muestreo
Cinco muestras :
BH96-2
BH96-9
BH96-11
BH96-11ox (muestra

oxidada de BH96-11)

Material y Metodos
Muestreo
Criterios de seleccin de las muestras :

Contenidos en sulfuros
Potencial de neutralizacin
Distribucin granulomtrica de las partculas

Conservacin de las muestras en ausencia de

oxgeno (para evitar una oxidacin
suplementaria).

Materiales y Mtodos
Metodos de anlisis

Slidos : ICP-AES despus de digestin cide.

Lixiviados: (SO4--, Ca, Mg, Mn, Fe, Cu, Zn, Si, Na) : ICP-AES;
Mediciones de pH y Eh : pH/mV mtre.
Potencial redox : electrodo corregido de platino.
Granulometra : Malvern Mastersizer (a laser)
Densidad relative de los granos (Dr) : picnmetro a
Helio
Superficie espcifica : analizador Micromeritics
Gemini
Mineraloga : difraccin de rayos-X (DRX)

Materiales y Mtodos
Metodos de anlisis
Test ABA (Sobek Acid Basic Accounting) sobre las
muestras solidas (Lawrence et Wang, 1997) :

valuacin del contenido de sulfuros de la muestra (AP)

Titulacin cida (NP)
NNP = NP - AP

Criterio de classification (SRK, 1989) :

Si NNP > +20 kg CaCO3/t : no generador de cido

Si NNP < -20 kg CaCO3/t : generador de cido
Si -20 < NPP < +20 kg CaCO3/t: zona de incertidumbre

Otro mtodo : relacin: NP/AP (Adam et al., 1997).

Si NP/AP > 2.5: no generador

Si NP/AP < 1 : generador
Si 2.5 > NP/AP > 1 : zona de incertidumbre

Matriales y Mtodos

Ensayos cinticos en columnas

Columnas verticales de Plexiglas, colocadas a 2 m del
suelo

Dimetro interior = 0.106 m

Altura = 0.7 m
Residuos = 0.6 m
Placa de cermica en la base (pression = 0.5 bar)
Napa fretica fijada a 2 m debajo (sous?
) de la superficie de
(
los residuos

Duracin de la prueba (ensayo) : 12 meses ( 1 an)

Ciclos de drenage (flush) :

De 11 12 ciclos
Hechos con 2L de gua desionizada (pH=6)
Lixiviado: recogido en ausencia de oxgeno
Analisis efectuados sobre el lixiviado : pH, ORP,
conductividad, SO42-, Ca, Mg, Mn, Fe, Cu, Zn, Si, Na

Materiales y Mtodos

Ensayos cinticos en celdas hmedas

Celdas de Plexiglas con una entrada y una salida :

Diametro interior = 0.14 m

Altura = 0.35 m
Con 1 kg de rsiduos colocados sobre un geotextil
depositado sobre una regilla

Procedimiento descrito por Morin y Hutt (1997) :

Control de la temperatura
30 ciclos de 7 das (salvo el BH96-11 con 52 cycles)
Das 1-2-3 : aire seco
Das 4-5-6 : aire hmedo
Da 7 : muestra lavada con 500 ml de agua desionizada
(pH=6)
Anlisis efectuados sobre el lixiviado : pH, ORP,
conductividad, SO42-, Ca, Mg, Mn, Fe, Cu, Zn, Si, Na

Material y Mtodos

Caracterisacin qumica
Analisis
qumicos de
las muestras
estudiadas

BH96-2

BH96-9

BH96-11

BH96-11ox

UQ-8

Al Wt%

4.82

2.49

4.49

3.24

4.89

Si Wt%

16.2

10.5

13.9

11.4

15.4

K Wt%

0.43

0.19

0.51

0.4

0.5

Na Wt%

2.33

0.83

2.06

1.23

1.92

Ti Wt%

n.d.

n.d.

n.d.

n.d.

n.d.

Fe Wt%

15.1

23.2

12.8

22.1

15.3

S tot Wt%

4.78

10.6

6.36

6.43

5.99

SO4-- Wt%

0.34

0.48

1.91

6.59

0.5

Ca Wt%

3.89

4.34

4.31

4.4

4.95

Mg Wt%

1.76

1.95

1.58

1.38

2.11

Mn Wt%

0.71

0.93

0.48

1.17

0.47

Cu ppm

20

25

40

20

80

Zn ppm

90

130

110

90

120

Pb ppm

40

25

25

25

25

As ppm

220

830

520

340

380

Material y Mtodos

Caracterizacin qumica
Resultados de los ensayos estticos para las muestras estudiadas
BH96-2

BH96-9

BH96-11

BH96-11ox

UQ-8

PN kg CaCO3/t

120

150

150

115

180

% S total

4.78

10.6

6.36

6.43

5.99

%S (en SO4)

0.12

0.16

0.64

2.20

0.17

%S (en sulfuro)

4.66

10.44

5.72

4.23

5.82

PA kg CaCO3/t

145.8

326.2

178.8

132.1

182.0

PNN net kg
CaCO3/t

-25.8

-176.2

-28.8

-17.1

-2.0

Materiales y Metodos

Caracterizacin mineralgica
El anlisis de DRX muestra que :

las muestras estn constitudas principalmente por

cuarzo;
la ganga contiene tambin pequegnas cantidades de
albita, orthosa, trazas de micas, de chlorita, de pidotita
y de amfbolitas;
Sidrita y goethita han sido detectadas en la muestra
BH96-11ox;
Hay yeso en algunas muestras;
Se confirma la distincin entre los minerales
carbonatados (dolomita, calcita, dolomita ou ankrite
manganfera, siderita).

Materiales y Mtodos
Caracterizacin fsica

Caractersticas fsicas de las muestras estudiadas

BH96-2 BH96-9

BH96-11 BH96-11ox UQ-8

Dr

2.98

3.26

3.00

3.17

3.04

S.S.A. m/g

0.682

0.845

0.820

1.096

0.958

% Subtamano 80 m

66.6

89.0

89.4

94.4

96.3

D10 (m)

1.9

0.8

0.5

0.8

D50 (m)

42.5

16.2

19.2

11.4

9.7

D90 (m)

169.2

80

78.4

54.8

50.6

Media (m)

123.2

58.9

61.1

43.1

36.8

Resultados
Variaciones pH y ORP
Productos de oxydacin y de neutralizacin
Caractrizacin post-exprimentacin

Resultados
Para ste estudio, se asume que el proceso de
neutralisacin est principalemente controlado por
la disolucin de los carbonatos (la disolucin de los
silicatos aqu es despreciable debido a los valores
bajos de Na, Al, Si et K observados en el agua de
lavado);
Los valores presentados sobre los grficos no
toman en cuenta los volmenes de agua recuperada
ni consideran el peso de la muestra slida .

Resultados

Variaciones de pH y ORP
Ensayos en columnas : pH y Eh de las muestras

600

500

Eh/SHE (mV)

pH

7
6
5
4
3

400
300
200
100

100

200

300

400

Time (days)
BH96-2

BH96-9

BH96-11ox

UQ-8

BH96-11

500

0
0

100

200

300

Time (days)

400

500

Resultados
Variaciones de pH y ORP
Ensayos en celdas hmedas : pH y Eh de las muestras
9

600

500

Eh/SHE (mV)

pH

7
6
5
4

400
300
200
100

3
0

100

200

300

400

Time (days)
BH96-2
BH96-11ox

BH96-9
UQ-8

500

0
0

BH96-11

100

200

300

Time (days)

400

500

Resultados

Productos oxidacin /
neutralizacin
Calcio, magnsio y manganeso

El pH permanece elevado durante los ensayos debido a la

neutralizacin de stos carbonatos en las especies
sulfurosas (cantidades de Ca, Mg y Mn en el agua de
lavado).
La tasa de disolucin del Ca proveniente de la calcita y de la
dolomita est en evolucin constante. La muestra BH96-11,
sometida al ensayo en celda hmeda de manera prolongada,
a mostrado una disminucin del Ca a partir del 250avo da
(tambin la muestra BH96-11).

Silice, aluminio, sodio, potasio

Estos elementos provienen de la disolucin de los silicatos.

Sus concentraciones tan bajas en el agua de lavado
testifican la dbil contribucin de los silicatos en el proceso
de neutralisacin.

Resultados

Productos oxidacin /
neutralizacin

Sulfatos

Los sulfatos son productos de la oxidacin de los sulfuros;

El oxigeno atmosfrico y disuelto inician la reaccin con los
sulfuros en dos ciclos.
La raccin comienza en lo alto de la columna y es descendente.
El hierro ferrico puede tambin contribuir ligramente en la
oxidacin de los sulfuros debido a la precipitacin in situ;
La muestra BH96-11 (con una residencia por ms tiempo en las
celdas hmedas) muestran claramente una disminucin de su
produccin de sulfatos.
Se nota tambin la relacin estrecha entre la evolucin de los
sulfatos y la del calcio.

Hierro
La concentracin en Fe en el agua de lavado es inferior al lmite de
deteccin del aparato de medicin incluso si hay presencia de
sulfatos solubles;
Se ha observado que se ha formado un presipitado de Fe

Resultados

Variaciones de pH y ORP
1000

6000

800

5000
SO 4 -- (mg/l)

Ca (mg/l)

Ensayos en columnas : Ca, SO42-, Mn y Mg de las muestras

600
400
200

4000
3000
2000
1000

0
0

100

200

300

400

500

100

Time (days)

200

300

400

500

Time (days)

100

10000

10

Mg (mg/l)

Mn (mg/l)

1000

100
10
1

0
0

100

200

300

Time (days)

400

500

100

200

300

Time (days)

400

500

Resultados
Variaciones de pH y ORP
Ensayos en celdas hmedas : Ca, SO42-, Mn y Mg de las muestras
1000

3500
3000
SO 4 -- (mg/l)

Ca (mg/l)

800
600
400
200

2500
2000
1500
1000
500

0
0

100

200

300

400

500

100

Time (days)

300

400

500

Time (days)

100

1000
100

10

Mg (mg/l)

Mn (mg/l)

200

10
1

0
0

100

200

300

Time (days)

400

500

100

200

300

Time (days)

400

500

Resultados

Desmantelamiento de las
columnas

Perfil de los tenores en agua durante el dsmantlamiento de

las columnas para las muestras (30 das de drenage)
Teneur en eau (%)
10

20

30

Hauteur (cm)

0
10
20
30

BH96-2
BH96-9
BH96-11

40
50
60
70

BH96-11ox
UQ-8

Resultados

Desmantelamiento de las
columnas
0

Perfiles qumicos
de las muestras
durante el
desmantelamiento
de las columnas
(profundidad en
cm)

10

15

10

10

20

20

30

30

40

40

50

50

60

S sulfure %wt

1.5

10

10

20

20

30

30

40

40

50

50

BH96-9

BH96-11

BH96-11ox

UQ-8

0.5

1.5

10

10

20

20

30

30

40

40

50

50
60

Ca %wt
10

Mn %wt

60

60

SO4-- %wt
1

Mg %wt

60

60

BH96-2

15

20

25

30

Fe %wt

Resultados

Desmantelamiento de celdas
hmedas
Tenores en agua : entre 26 y 28%

Salvo el BH96-11ox con 32%

Hay una fuerte presipitacin de sulfatos

Diminucin de 30 50% del NP

Diminucin de la mayora de los elementos
Como: Ca, Mg, Mn, S o el NP

Enriquecimiento de determinados elementos

Como el Si

Resultados

Desmantelamiento de celdas hmedas

Anlisis
qumicos y
resultados
de los tests
estaticos de
las muestras
durante el
desmantela
miento de
las celdass
hmedas

BH962

BH969

BH9611

BH9611ox

UQ8

AlWt%

4.9

2.32

5.05

3.05

4.81

Bam/g

220

66

90

120

130

CaWt%

3.05

3.4

4.12

3.47

4.27

Cdm/g

Cum/g

14

25

12

66

FeWt%

14.5

23

13.2

21.4

15

KWt%

0.41

0.22

0.37

0.51

MgWt%

1.58

1.62

1.29

1.27

1.84

MnWt%

0.66

0.848

0.495

1.03

0.448

NaWt%

2.47

0.87

1.28

1.94

SWt%

4.02

10.2

4.92

5.16

5.14

SO4Wt%

0.24

2.05

0.538

5.2

1.5

SiWt%

16.91

11.88

21

12.74

17.28

Znm/g

102

125

96

119

Ca/Mg

1.9

2.1

3.2

2.7

2.3

PNkgCaCO3/t

88.2

83

100

61.5

108

PAkgCaCO3/t

123.1

297.1

148.1

106.3

144.8

PNNnetkgCaCO3/t

34.9

214.1

48.1

44.8

36.8

Resultados

Desmantelamiento de celdas hmedas

Variacin de los principales elementos qumicos y del NP de las
muestras durante el desmantelamiento de lass celdas hmedas
Depletion (%)
Ca

BH96-2 BH96-9 BH96-11 BH96-11 ox

78.4
78.3
95.6
78.9

UQ-8
86.3

Mg

89.8

83.1

81.6

92.0

87.2

Mn

93.0

91.2

103.1

88.0

95.3

84.1

96.2

77.4

80.2

85.8

Fe

96.0

99.1

103.1

96.8

98.0

Si

138.6

113.1

151.1

111.8

112.2

AP

90.3

92.9

76.5

87.9

73.9

NP

73.5

55.3

66.7

53.5

60

Anlisis de los resultados

Diagrama Eh-pH
Proyecciones Eh-pH de las especies de Fe de las muestras
(izquierda: ensayos en columnas, derecha: ensayos en celdas
hmedas)
1200

1200
1000

Fe3+

1000

H2O-O2

Fe3+

800

600

600

400

400
Fe2+

BH96-2
BH96-9

Fe(OH)3s

BH96-11
BH96-11ox

-200

UQ-8

Eh/SHE (mV)

Eh/SHE (mV)

800

200

-800

8
pH

10

12

14

BH96-11
BH96-11ox

-600

BH96-9

Fe(OH)3s

-200

-600

-1000
-

BH96-2

-400

H2-H2O

Fe2+

200

-400

-800

H2O-O2
FeOH2+

FeOH2+

-1000
-

UQ-8

H2-H2O

8
pH

10

12

14

Anlisis de los resultados

Curvas de oxidacinneutralisacin

Nueva aproximacin en la interpretacin del potencial

de generacin acida a partir de los ensayos cinticos:

La masa acumulada de sulfatos medidos en el agua de

lavado representa el producto principal de la oxydacin.
La suma de Ca+Mg+Mn representa el principal producto de
la disolucin de los carbonatos
Estos valores estn graficados
La curva de oxidacin-neutralizacin obtenida, representa la
evolucin geoqumica

Esta curva (extrapolada) puede ser utilizada como

criterio para evaluar y predecir el comportamiento
geoquimico de todo el residuo (con determinadas
hiptesis).
En ste estudio, la curva obtenida da une relacin
lineal para los dos tipos de ensayos.

Anlisis de los resultados

Curvas de oxidacinneutralizacin
3 500

16 000

3 000

14 000

2 500
BH96-2 Col

2 000

BH96-9 Col

1 500

BH96-11 Col

1 000

BH96-11ox Col

500

UQ8 Col

Ca+Mg+Mn (mg cumul/kg)

Ca+Mg+Mn (mg cumul/kg)

Curvas de neutralizacin de las muestras

(izquierda: ensayos en columnas, derecha: ensayos en celdas
hmedas)

12 000
10 000

BH96-2 HC

8 000

BH96-9 HC

6 000

BH96-11 HC

4 000

BH96-11ox HC

2 000

UQ8 HC

2 000

4 000

6 000

8 000

SO 4-- (mg cumul/kg)

10 000

10 000

20 000

30 000

SO 4-- (mg cumul/kg)

40 000

Anlisis de los resultados

Curvas de oxidacinneutralizacin

Valores de la pendiente oxydacin-neutralisacin de las muestras

tests en columnas

tests en celdas hmedas

Samples

BH96-2

0.33

0.9994

0.41

0.9997

BH96-9

0.33

0.9998

0.37

0.9996

BH96-11

0.40

0.9998

0.41

0.9996

BH96-11ox

0.34

0.9997

0.40

0.9998

UQ-8

0.36

0.9994

0.37

0.9995

Anlisis de los resultados

Curvas de oxidacinneutralizacin
Extrapolacin de las curvas de neutralizacin y proyeccin de las
composiciones iniciales de las muestras
Ca+Mg+Mn (mg)
700 000

BH96-9
UQ-8

BH96-11ox

600 000

BH96-11
BH96-2

500 000
400 000

BH96-2

300 000

BH96-9
BH96-11

200 000

BH96-11ox

100 000

UQ-8

SO4 (mg)

0
0

400 000

800 000

1 200 000

1 600 000

2 000 000

2 400 000

2 800 000

Anlisis de los resultados

Curvas de oxidacinneutralizacin
Posicin de las muestras de Joutel en funcin de los criterios de
los ensayos cinticos

Ca+Mg+Mn (g cumulated)

Non acidgenerating

UQ-8

BH 96-9

BH 96-11ox
BH 96-2

BH 96-11

Acid-generating

Uncertain zone defined by kinetic tests

Security field of kinetic tests
0

SO4-- (g cumulated)

Anlisis de los resultados

Curvas de oxidacinneutralizacin

Como la muestra oxidada (BH96-11ox) tiene un

comportamiento similar a la muestra correspondiente
no-oxidada, se puede utilizar la siguiente
aproximacin de interpretacin:
Habr generacin de acido si los carbonatos son
agotados y si los sulfatos estan an disponibles.
Segn ste mtodo:

BH96-9 est debajo de la curva y por tanto se clasifica como

generador de cido
BH96-11 est en el limite de la gnracin de cido
Las otras muestras son no generadoras de cido

Este mtod permite prcisar la zona de incertidumbre.

Anlisis de los resultados

Comparacin de los ensayos cinticos

Con las curvas oxydacin-neutralizacin :
Se ve que durante los ensayos en columnas, la acumulacin
de los elementos en solucin es menos importante que en los
ensayos en celdas hmedas (todas las muestras).
Se observa que hay una rduccin de la produccin de
sulfatos, lo que significa una retardacin de la oxydacin de
los sulfatos (particularmente aparece para el BH96-11);
Por Que?
Pasivacin de la superficie es debida a la prcipitacin de las
fases secundarias de los poros de agua cargados en metales.
Desaparicin de partculas finas debido a su completa
oxidacin .

Anlisis de los resultados

Comparacin de los ensayos cinticos

Comparacin entre las curvas de oxydacin-neutralisacin para
los tipos de ensayos

5 000

BH96-2 Col

4 000
3 000

BH96-2 HC

2 000
1000
-

5 000

10 000

15 000

20 000

10 000
8 000

BH96-9 Col

6 000

BH96-9 HC

4 000
2 000
-

25 000

SO 4-- (mg cumul/kg)

10 000

20 000

Ca+Mg+Mn (mg cumul/kg)

6 000

16 000

y = 0.3696x - 73.864
R2 = 0.9992

y = 0.4086x - 112.14
R2 = 0.9993

14 000
12 000
10 000

BH96-11 Col

8 000
6 000

BH96-11 HC

4 000
2 000
-

30 000

SO 4-- (mg cumul/kg)

10 000

20 000

y = 0.3968x - 75.897
R2 = 0.9997

6 000

8 000

5 000
4 000

BH96-11ox Col

3 000

BH96-11ox HC

2 000
1000
-

y = 0.37x - 107.78
R2 = 0.9989

7 000
6 000
5 000

UQ8 Col

4 000
3 000

UQ8 HC

2 000
1000
-

5 000

10 000

15 000

SO 4-- (mg cumul/kg)

30 000

SO 4-- (mg cumul/kg)

7 000

Ca+Mg+Mn (mg cumul/kg)

7 000

Ca+Mg+Mn (mg cumul/kg)

y = 0.4077x - 173.61
R2 = 0.9995

8 000

Ca+Mg+Mn (mg cumul/kg)

Ca+Mg+Mn (mg cumul/kg)

12 000
9 000

5 000

10 000

15 000

20 000

20 000

SO 4-- (mg cumul/kg)

25 000

40 000

Conclusiones
Recordemos los dos objetivos principales de
ste estudio:

valuar el potencial de generacin acida de los

residuos Joutel mediante el uso de los ensayos
cineticos
Comparar los dos tipos de ensayos cineticos, es
decir, los ensayos en columnas y los ensayos en
celdas hmedas.

Concluciones
Cinco muestras representativas han sido seleccionadas y han
sido estudiadas durante ms de 400 das.
Los resultados geoqumicos de los dos tipos de ensayos han
dado un pH estable alrededor de 7 y valores de Eh entre 450 y
500 mV.
La mayora de la neutralizacin del cido proviene de la
disolucin de los carbonatos.
No hay prcipitaciones significativas de especies (salvo el
caso de los oxy-hydroxidos de hierro).
Las curvas de oxydacin/neutralisacin han sido utilizadas
para determinar el potencial de gnracin acida de las
muestras (con ciertas hiptesis ) :
BH96-11ox, UQ-8 y BH96-2 : no son generadores de cido
BH96-9 et BH96-11 : son generadores de acido
BH96-11 : est muy cerca de la zona de generacin de cido.

Conclusiones
La comparacin entre los dos tipos de ensayos
tambien ha sido hecha mediante la interpretacin de
la curva de oxydacin/neutralisacin :

Se ve claramente que la acumulacion de los diferentes

elementos se hace de una manera diferente en las celdas
hmedas que en las columnas.
Las curvas son similares an cuando las celdas hmedas
son ms agresivas.

Se puede concluir que las columnas representan el

tipo de ensaiyo ms adaptado para hacer la
prdiccin de la calidad del agua de una presa de
colas.
Sin embargo , para la dterminacin del potencial de
generacin cida a mediano y largo plazo , las
celdas hmedas son las ms apropriadas.