Departamento de Qumica Analtica y

Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

TEMA 6.- Contaminacin atmosfrica
Contaminantes del aire.
Anlisis de compuestos inorgnicos.
Anlisis de compuestos orgnicos.
Determinacin de material particulado en aire.

CONTAMINACION ATMOSFERICA
El aire limpio y puro forma una capa de aproximadamente 500 000 millones
de toneladas que rodea la Tierra y su composicin es la de la Tabla 1
En la Tabla 2 se resumen los principales contaminantes gaseosos del aire
Tabla 1.- COMPOSICION DEL
AIRE PURO
Componente % en volumen
Nitrgeno
Oxgeno
Dixido de Carbono
Argn
Nen
Helio
Criptn
Xenn
Hidrgeno
Metano
xido nitroso
Vapor de Agua
Ozono
Partculas

78.03
20.99
0.03
0.94
0.00123
0.0004
0.00005
0.000006
0.01
0.0002
0.00005
Variable
Variable
Variable

Tabla 2.- PRINCIPALES

CONTAMINANTES GASEOSOS
Clase
Primarios Secundarios
Compuestos SO , H S SO3, H2SO4,
2
2
MSO4
con azufre
Compuestos
orgnicos

C1C5

Cetonas,
aldehdos,
cidos

Compuestos
con
NO, NH3
nitrgeno

NO2, MNO3

xidos de CO (CO )
2
carbono

---

Halgeno

---

HCl, HF

TIPOS DE CONTAMINANTES DEL AIRE

CONTAMINANTES INORGNICOS (1)
CO
La fuente fundamental es la combustin incompleta de cualquier tipo de
combustible.
En menor proporcin de fuentes naturales (volcanes o disociacin atmosfrica de
los intermediarios del CO2 en la formacin del smog) o ciertas industrias.
CO2
Solo se considera contaminante si su concentracin esta por encima de 350
ppm.
xidos de S (SO2 y SO3)
El mas abundante es el SO2 que se emite a la atmsfera al quemar combustibles
fsiles.
Se transforma en SO3 y otros xidos .
H2 S
Se localiza en plantas industriales de procesado de papel, de tratamiento de
aguas residuales , altos hornos, ect.
xidos de Nitrgeno (NOx )
N 2O, NO y NO2.
Se obtienen al quemar combustibles fsiles.
Compuestos halogenados
Se incluyen todos los derivados de F Cl y Br

TIPOS DE CONTAMINANTES DEL AIRE

CONTAMINANTES INORGNICOS (2)
Metales e iones metlicos
Se consideran txicos, y se pueden encontrar en la atmsfera 27 metales , los
mas peligrosos son : Hg, Be, Pb, Cd, Ni y Sb.
Hg : Es un lquido con alta presin de vapor. Llega a la atmsfera procedente
de la volatilizacin en fusiones metlicas y en combustiones.
Pb : Procede fundamentalmente de la gasolina que contiene tetraetilplomo
Be : Se evapora y forma suspensiones , donde se utilizan herramientas de corte
y molienda
Cd : Aparece asociado en la corteza terrestre al Pb y al Zn, por lo que aparece
como contaminante en refino y fabricacin de dichos metales

CONTAMINANTES ORGNICOS
Los hidrocarburos que contribuyen a la contaminacin del aire contienen entre 1 y

5 tomos de C : alifticos, olefinicos, aromticos y aromticos policclicos.

Al combinarse con O3 , O2 , o compuestos intermediarios se transforman en
aldehdos o cetonas (formaldehdo y benzaldhido).
La degradacin qumica de estos compuestos en presencia de xidos de nitrgeno y
radicales NO , da lugar a perxiacilos (PAN y PBN).
Otros compuestos orgnicos (voltiles) se obtienen de otras fuentes como:
Refinerias, Centrales trmicas, Industrias Farmacuticas, Industrias Qumicas, ect..

MACROPARTICULAS

Dependen de la industria y del tipo de combustin

Al quemar cualquier combustible fsil se producen todo tipo de cenizas
Industria del cemento : carbonatos y silicatos
Industrias metalrgicas: depende del proceso de refinado y procesado de
metales.
En los altos hornos: C y carburo de hierro

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGNICOS DEL AIRE

CO
CO
Mtodo de absorcin
Mtodo de absorcin
Mtodo del pentoxido de yodo
Mtodo del pentoxido de yodo
Mtodo fotomtrico
Mtodo fotomtrico
Mtodo de IR (continuo)
Mtodo de IR (continuo)
Mtodo de la Hopcalita
Mtodo de la Hopcalita
Desplazamiento de vapor de Hg
Desplazamiento de vapor de Hg
SO
SO2 2
Mtodo de West y Gaeke
Mtodo de West y Gaeke
Mtodo del peroxido de plomo
Mtodo del peroxido de plomo
Culombimetria (continuo)
Culombimetria (continuo)
Fotometra de llama (continuo)
Fotometra de llama (continuo)
HH2SS
2
Mtodo del azul de metileno
Mtodo del azul de metileno

CO
CO2 2
Mtodo
Mtododel
delBaCl
BaCl2
2

OO3
3
Mtodo del KI
Mtodo del KI
Mtodo del yodo
Mtodo del yodo
Mtodo de la fenolftaleina
Mtodo de la fenolftaleina
Culombimetra (continuo)
Culombimetra (continuo)
Quimioluminiscencia (continuo)
Quimioluminiscencia (continuo)
Mtodo del trans-2-buteno
Mtodo del trans-2-buteno
NO
NO2 2
Mtodo de Griess-Saltman
Mtodo de Griess-Saltman
Mtodo del arsenito
Mtodo del arsenito
Quimioluminiscencia (continuo)
Quimioluminiscencia (continuo)
Mtodo fotomtrico
Mtodo fotomtrico

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

METODOS DE DETERMINACION DE CO (1)
MTODO DE ABSORCIN
La muestra de aire se pasa por una disolucin de Cu 2Cl2 formndose el
complejo Cu2Cl2(CO)2.4H2O.
El CO se determina midiendo la variacin de volumen de la disolucin
FOTOMETRA IR
El espectro de absorcin IR del CO presenta dos mximos (4,67 m y
4,72 m ).
MTODO DEL I2O5
Se basa en la reaccin : I2O5 + 5 CO I2 + 5 CO2
El aire pasa por un tubo calentado a 150-160 , por un filtro de C que
retiene hidrocarburos y por otro de bolas de vidrio impregnadas con
cido crmico que retiene ozono y xidos de N.
El CO2 generado pasa por una columna de Ascarita previamente pesada
y la diferencia de peso , permite calcular los mg de CO.
Para menos de 10 mg, se determina a partir del I 2 desprendido
fotomtricamente o por valoracin con tiosulfato.

METODOS DE DETERMINACION DE CO (2)

MTODO DE LA HOPCALITA
Se basa en la oxidacin cataltica de CO. La Hopcalita, una mezcla de xidos
(MnO2 y CuO).
La determinacin se basa en la medida del volumen o peso del CO 2 producido o
en el aumento de temperatura que se produce al pasar la corriente de aire por dos
lechos de Hopcalita, uno activo y otro inactivo.
MEDICIN CONTINUA POR DESPLAZAMIENTO DE VAPOR DE Hg
Se basa en que el CO puede generar vapor de Hg. La muestra de aire con CO
pasa a travs de xido de mercurio a 210 C, donde se reduce , el Hg llega a la
clula de
absorcin , y midiendo absorbancia a 254 nm, se calcula la
cantidad de CO.
MTODO FOTOMTRICO
Se basa en la formacin de un compuesto coloreado, al reaccionar el CO con la
sal
de Ag del acido p-sulfaminobenzoico en medio bsico, con un mximo a
425 nm .

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

METODOS DE DETERMINACIN DE SO2
MTODO ESPECTROFOTOMETRICO
El aire que contiene el SO2 es burbujeado a travs de una disolucin de
tetracloromercuriato de potasio, formndose el complejo estable diclorosulfitomercurato (II) : (HgCl2SO3)2 El complejo se hace reaccionar con formaldehdo y pararosanilina en
solucin
cida
para
formar
el
cido
coloreado
pararosanilinmetilsulfnico, cuya absorbancia se mide a 548 nm.
MTODO CLSICO
El SO2 es absorbido en una solucin acuosa diluida de perxido de
hidrgeno, despus de su paso a travs de un filtro para eliminar las
partculas de polvo, y se transforma en cido sulfrico.
El cido sulfrico obtenido se valora con NaOH.
MTODO CROMATOGRAFICO
Por un procedimiento similar al anterior el cido sulfrico obtenido se
neutraliza con NaOH y los iones sulfato se determinan por cromatografa
inica

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

METODOS DE DETERMINACION DE NO2
MTODO DE GRIESS-SALTZMAN
Se basa en la reaccin del NO2 con cido sulfanlico para formar un compuesto
de diazonio, que reacciona con -Naftilamina formando un compuesto azoico que
absorbe a 550 nm
H

HO3S

H
+

HO3S

HO3S

NH2

HO3S

OH
NH2

N +

MTODO
DEL ARSENITO
O
O
2H
N
S
N H + NO +en
H El
NO2 se transforma
nitrito con
sdico
y Oforma un colorante
H N arsenito
S
N N + 2H
O
O
azoico, por acoplamiento de sulfanilamida diazotizada con diclorhidrato de N-(1naftil)-etilendiamina
NH 2HCl
NH 2HCl
2

NH

NH

O
H2 N

N N +

O
N

S
O

NH2

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

METODOS DE DETERMINACION DE O3

COLORIMETRIA DE YODO
Se absorben todos los oxidantes sobre una disolucin neutra con KI al 1 %.
El SO2 se retiene con un filtro de oxido de cromo, donde se transforma en
sulfato.
La reaccin es la siguiente: O3 + 3KI + H2O KI3 +2 KOH + O2 .
Por cada mol de oxidante absorbido se libera un equivalente de yodo.
METODO DE LA FENOLFTALEINA
Se basa en la oxidacin de la fenolftaleina en presencia de sulfato de cobre.
Se calibra con disoluciones H2O2.
Interfieren en la reaccin SO2 y H2S y no interfiere NO2.
VALORACIN EN FASE GASEOSA CON TRANS-2-BUTENO
El trans-2-buteno reacciona selectivamente con O 3.
El mtodo consiste en eliminar todo el O3, determinar los oxidantes totales y
calcular el O3 por diferencia
FIA CON DETECCIN ESPECTRO FOTOMTRICA
La determinacin est basada en la difusin de gases, a travs de una membrana
permeable a gases, hacia una disolucin que contiene un reactivo que interacciona
Determinacin
Determinacin automtica de ozono
con
el gas
difundido
para
mediante
mediante una
una membrana
membrana
Sistema
automtico
para
O asegurar su rpida retencin.
3

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

MTODOS QUIMIOLUMINISCENTES

La quimioluminiscencia se produce cuando una reaccin qumica genera una especie

electrnicamente excitada, que emite luz cuando vuelve al estado fundamental o que
transfiere su energa a otra especie que, posteriormente, da lugar
a una emisin
DETERMINACIN QUIMIOLUMINISCENTE DE NO
El ozono procedente de un electrogenerador y las muestras de la atmsfera son
arrastradas de forma continua al recipiente de reaccin, donde se sigue el curso de la
reaccin luminiscente mediante un tubo fotomultiplicador.
Tambin se determinan xidos de nitrgeno de estados de oxidacin
superiores.
El contenido de dixido de nitrgeno, NO2, en los gases de escape de los
automviles se determina porNO
descomposicin
del gas a 700 oC en un tubo
O 3 NO2 trmica
O2
de acero. NO NO O NO NO h
2

DETERMINACIN DE O3
Una determinacin se basa en la luminiscencia producida cuando el analito (O 3)
reacciona con el colorante rodamina B, adsorbido sobre una superficie de gel de
slice activada. Respuesta lineal para [O3] = < 1 ppb 400 ppb.
Otra determinacin de O3 en fase gaseosa se basa en la quimioluminiscencia que
produce cuando el O3 reacciona con etileno.
4 H 2 2SO 2 S2 H 2 O
DETERMINACIN DE H2S Y SO2

La muestra se quema en una llama de hidrgenoSpara

hdmero de azufre, que
dar
2 S
2 un
posteriormente se descompone emitiendo luz.

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

DETERMINACIN DE HALGENOS
La muestras se toman generalmente utilizando un borboteador con agua o
NaOH en el caso de HCl o HF.
Para de macroparticulas que contengan haluros insolubles se usan filtros.
ANLISIS DE CLORUROS
Se determinan directamente en la disolucin valorndolos con AgNO 3
por los mtodos de Mohr o Volhard.
Para concentraciones bajas, se utiliza la cromatografa inica,electrodo
selectivo o el mtodo fotomtrico de la orto-toluidina.
ANLISIS DE FLUORUROS
Los mtodos mas usados para su determinacin son fotomtricos,
basados casi todos ellos en la decoloracin (disminucin de la
absorbancia) de colorantes como alizarina de circonio o hematoxilinaaluminio.

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES INORGANICOS DEL AIRE

DETERMINACIN DE METALES
Se encuentran en forma de macroparti culas, y se recogen usando filtros.
Casi todos los metales se determinan mediante tcnicas de Absorcin
Atmica.
DETERMINACIN DE Sb
Las macroparticulas que contien Sb son retenidas en el filtro se
disuelven con cidos.
La disolucin de Sb(V), se determina fotometricamente mediante la
reaccin con Rodamina B en la que se forma un complejo coloreado que
tiene un mximo a 565 nm que se extrae en tolueno
Metal

(nm)

Disolucin
(mg/100 ml)

Aire (g/m3)

Zn

213,8

5,50

1,0300

Fe

296,7

24,90

4,6600

Ni

232,0

0,13

0,0240

Pb

283,3

5,50

1,0500

Cd

228,8

0,04

0,0073

Be

234,8

0,01

0,0020

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES ORGANICOS DEL AIRE

METODOS DE ANLISIS

Separacin de
Compuestos orgnicos en el aire

Los contaminantes orgnicos del

aire son muy diversos ,y se
encuentran en estado gaseoso, o en
forma de macropartculas, generalmente de tamao inferior a 10 m.
La toma de muestra debe estar
diseada de manera que atrape
partculas de este tamao.
Una vez tomada la muestra, a
porcin de materia orgnica se separa
por extraccin selectiva.
Un esquema general de esta
separacin puede ser el siguiente:

Filtro
Filtro con
particulado
particulado
Aadir ter +H2SO4

Fase
Fase acuosa
acuosa
con
con cido
cido

Fase
Fase orgnica
con
con ter
ter

Aadir NaOH 5 N
y extraer con ter

Compuestos
bsicos
bsicos

Fase
Fase con
NaOH
NaOH

Aadir H2SO4
y extraer con ter

Compuestos
Compuestos
cidos
cidos

NaOH 2 N

Fase
Fase con
con
ter
Evaporar

Residuo
Residuo
neutro

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES ORGANICOS DEL AIRE

METODOS GENERALES DE ANLISIS
Los compuestos orgnicos procedentes de las tres fracciones de la separacin
anterior pueden ser :
A) Residuo neutro : Compuestos saturados, insaturados, aromticos, oxigenados, halogenados, aromticos policclicos y compuestos no polares.
B) Residuo acido : cidos carboxlicos no voltiles
C) Residuo bsico : Aminas, hidrocarburos aromticos N-heterocclicos
Las tcnicas utilizadas para la determinacin de los distintos contaminantes pueden
ser muy diversas dependiendo de los compuestos que se quieran determinar y de la
fraccin a analizar.
Los hidrocarburos aromticos se pueden determinar por refractometra , o estos y
los olefinicos por absorcin en el UV.
Los compuestos con tomos de O o los halogenados se pueden determinar por
absorcin IR.
Los hidrocarburos policclicos armticos (PAH) suelen ser
fluorescentes, y se pueden determinar por espectrofluorimetria .
La tcnica mas usada es la cromatografa de gases, tanto para los compuestos
gaseosos, como para los compuestos separados en las distintas fracciones.

ANLISIS DE LOS CONTAMINANTES DEL AIRE

OTROS METODOS DE ANLISIS DE CONTAMINANTES
ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO
La regin del IR medio, usando fotmetros con filtros de interferencias, es muy til
para medir la composicin de los gases y de los contaminantes atmosfricos.
En la Tabla se muestran algunos ejemplos
FLUORESCENCIA DE RAYOS X
Por esta tcnica se determinan :
Cloro
Sulfuros
Dixido de azufre
La muestra de aire se pasa por un filtro
microporoso para partculas con discos
de papel de filtro impregnados con reactivos
que retienen a los tres gases:
Ortotoluidina retiene Cloro
Nitrato de plata retiene sulfuros
Hidrxido sdico retiene SO2
La determinacin por fluorescencia de
rayos X se lleva a cabo sobre los discos