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UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DA PARAN

Departamento de Engenharia Qumica


Qumica Analtica Qualitativa

Equilbrio de solubilidade

Prof. Ciro Maurcio Zimmermann


2010/2

Contedo
1. Solubilidade
2. Soluo saturada, insaturada e supersaturada
3. Equilbrio de solubilidade
4. Produto de solubilidade
5. Produto de solubilidade e Kps
6. Clculos Kps e solubilidade
7. Fatores que afetam a solubilidade

Qumica Analtica Clssica

Solubilidade
A uma dada temperatura, existe uma
quantidade limite de uma dada substncia
que se consegue dissolver num determinado
volume de solvente, e que se denomina
solubilidade
dessa
substncia
nesse
solvente. A solubilidade representada por
S.
Por exemplo, temperatura de 25 C,
possvel dissolver cerca de 36 gramas de
cloreto de sdio) em 100 mL de gua, sendo,
portanto 36 g/100 mL a solubilidade do

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Classificao de solues
Solubilidade do soluto no solvente
Saturada:

contm a mxima quantidade de


soluto dissolvido em um dado volume de
solvente a uma dada temperatura.
Exemplos:
acar possui solubilidade de
200g /100 mL ( 20C ).
CaSO4 possui solubilidade de 0,2 g /100
mL ( 20C ).
Insaturada:
contm uma quantidade de soluto
dissolvido inferior solubilidade possvel
a uma dada temperatura.
Supersaturada:
contm
mais
soluto
dissolvido e tende a precipitar parte do

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Equilbrio de Solubilidade
Considerando uma soluo saturada de cloreto
de prata, AgCl. Se continuarmos a adicionar AgCl a
uma soluo saturada, verificamos que h formao
de precipitado, e passamos a ter uma soluo
heterognea com uma fase lquida e uma fase
slida. Nestas condies, ocorre um equilbrio entre
estas duas fases, designado por equilbrio em
solues saturadas de sais, e que, neste caso,
pode ser representado por:
AgCl (s) AgCl (aq)
O momento em que a velocidade de dissoluo
iguala-se velocidade de precipitao, corresponde

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Equilbrio de solubilidade
No entanto, a maioria dos sais pouco
solveis encontra-se essencial e totalmente
dissociado em solues aquosas saturadas.
[Ba2 ][IO3 ]2
K
Ba(IO3)2(s) = Ba2+(aq)
Ba(IO3 )2 (s )
+ 2IO3
K Ba(IO3 )2 (s ) K ps [Ba 2 ][IO3 ]2

Obs: quando dizemos que um sal pouco


solvel est completamente dissociado, no
significa que todo o sal se dissolve. Ao
contrrio, a pequena quantidade que
realmente solubiliza dissocia-se totalmente.

Qumica Analtica Clssica

Qumica Analtica Clssica

Constante do Produto de
Solubilidade
Kps
MA(s) M+(aq) + A-(aq)

M+

MA(aq)
M
A-

A-

M+ A
M+

M+ A MA(aq)
A
-

MA(s)

[ M ][ A ]
Keq
[ MAs ]

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Constante do Produto de
Solubilidade
Quando o eletrlito poucoKps
solvel :
Exemplo 1: Ag2S 2Ag+ + 1S2Kps = [Ag+]2 [S2-]1

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Importncia da solubilidade
As
estalactites
e
estalagmites
encontradas em grutas e cavernas, no so
mais do que equilbrios de solubilidade entre
os depsitos subterrneos,
constitudos essencialmente por carbonato
de clcio (CaCO3), e as guas naturais, como
por exemplo a gua da chuva.
Outro exemplo o sulfato de brio
(BaSO4), sal
insolvel e opaco aos raios X, que usado
em meios de diagnstico de problemas do

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Princpio do produto de solubilidade


Em uma soluo saturada de um eletrlito
pouco solvel, o produto das concentraes
molares dos ons (molL-1), elevadas a potncias
apropriadas constante, para uma dada
temperatura, independentemente de outros
eletrlitos presentes na soluo.(Nernst 1889)

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Produto de Solubilidade e Solubilidade


Ex.: AgCl
S representa a solubilidade (em molL-1) do AgCl em gua
1AgCl(s) 1Ag+ + 1ClComo um mol de Ag+ formado para cada mol de AgCl,
a S do AgCl = [Ag+] e sei que [Ag+] = [Cl-]:
Kps = [Ag+][Cl-]
Kps = S S
Kps = S2

S Kps

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Produto de Solubilidade e Solubilidade


Ex. CaF2 Ca2+ + 2FComo um mol de Ca2+ formado para cada mol de CaF2,
a S do CaF2 = [Ca2+] e [F-] = 2S.
Kps = [Ca2+]1 [F-]2
Kps = S1 (2S)2 = 4S3
Kps = 4S3

S 3

Kps
4

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Produto de Solubilidade e Solubilidade

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Clculo de Kps a partir da solubilidade


Exerccio 2. A solubilidade do AgCl a 25C 1,9x10-4 g por
100 mL. Calcular seu Kps.
a) Escrever a equao inica para o equilbrio de solubilidade
AgCl(s) Ag+ + Clb) Formular a expresso de Kps
Kps= [Ag+][Cl-]
c) Calcular as concentraes molares dos ons
S = 1,9x10-4 g em 100 mL , ou seja, S =1,9x10-3 gL-1
Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1

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Clculo de Kps a partir da solubilidade


Exerccio 2. A solubilidade do AgCl a 25C 1,9x10-4 g por
100 mL. Calcular seu Kps.
d) Massa molar do AgCl = 143,32 g mol-1
A solubilidade molar S ser:

0,0019
1,33 10 5 molL1
143,32

S = [Ag+] = [Cl-] = 1,33x10-5 mol L-1


e) Substituir os valores na expresso do Kps
Kps = [Ag+][Cl-] = (1,33x10-5)2 = 1,82 x 10-10 (mol L-1)2

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Clculo de Kps a partir da solubilidade

Exerccio 3. A solubilidade do AgCl a 10oC 0,000089


g/100 mL. O peso molecular do AgCl 143,32 g mol-1.
Qual a solubilidade molar e o produto de solubilidade
nesta temperatura?
a)n = massa(g) / mol(g)
100 mL
n = 8,9 x 10-5 / 143,32
mol 1000 mL
n = 6,21 x 10-7 mol
mol L-1
c) S = (Kps)1/2

b) 6,21 x 10-7 mol

S = 6,21 x 10-6

6,21 x 10-6 = (Kps)1/2


Kps = (6,21 x 10-6 )2

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Clculo de Kps a partir da solubilidade


Exerccio 4. A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100mL.
Calcular seu Kps.
a) Ag3PO4 3Ag+ + PO43b) Kps = [Ag+]3 [PO43-]
c) 0,20 mg em 100mL ou 2x10-3 gL-1
d) Massa molar do Ag3PO4 = 419 g mol-1

0,0020
S
4,8 10 6 molL1
419

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Clculo de Kps a partir da solubilidade


Exerccio 4. A solubilidade do Ag3PO4 0,20 mg por 100ml.
Calcular seu Kps.
e) Lembrando, Ag3PO4 3Ag+ + PO43[Ag+] = 3 x 4,8x10-6 = 1,44x10-5
[PO43-] = 4,8x10-6
Kps = [Ag+]3[PO43-] = (1,44x10-5)3(4,8x10-6)
Kps Ag3PO4= 1,4x10-20 (mol L-1)4

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Clculo de solubilidade a partir de Kps


Exerccio 5.

O produto de solubilidade do CaF2 4,0 x 1011


. Calcule a solubilidade S.
CaF2 Ca2+ + 2FS
2S
Kps = [Ca2+][F-]2

Kps = S . (2S)2
4S3

S = (4,0 x 10-11 /4)1/3

Kps =

S = 2,2 x 10-4
mol L-1

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Kps e formao de precipitado


Kps de um eletrlito pouco solvel estabelece o critrio para a
formao de um precipitado.
Kps constante para uma dada temperatura.
Se o produto das concentraes molares dos ons, com
seus expoentes correspondentes (PI), menor que Kps a
soluo no est saturada, ou seja, no haver formao de
precipitado.

Qumica Analtica Clssica

Kps e formao de precipitado


Se PI < Kps , soluo no saturada, no haver ppt
Se PI = Kps , soluo saturada, no haver ppt
Se PI > Kps , forma-se ppt ou a soluo est supersaturada
(metaestvel).
H precipitao do soluto quando o valor de KPS ultrapassado.

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Kps e formao de precipitado


Exerccio 6
O Kps para o BaSO4 1,0 x 10-10. Se em 1L de soluo existem
0,0010 mol de Ba2+ e 0,00010 mol de SO42- haver precipitao
de BaSO4?

Soluo:
a) BaSO4 Ba2+ + SO42b) KpsBaSO4= [Ba2+] [SO42-] = 1,0x10-10
c) Antes de alcanar o equilbrio:
[Ba2+] = 1,0 x 10-3
[SO42-] = 1,0 x 10-4

d) PI = ( 1,0x10-3)(1,0x10-4) = 1,0x10-7
PI >> Kps=1,0x10-10
precipitar

Qumica Analtica Clssica

Kps e formao de precipitado


Exerccio 7
Calcular a concentrao de on sulfeto necessria para iniciar a
precipitao de FeS em uma soluo 1,0x10-4 molL-1 em Fe2+
(Kps= 5x10-18).

Soluo:
a) FeS Fe2+ + S2b) Kps = [Fe2+] [S2-]
c)
[Fe2+] = 1,0x10-4
d) [S2-] = Kps/1,0x10-4 = 5,0x10-14
saturao da soluo
Portanto, para precipitar FeS necessrio que a [S2-] >

5,0x10-14

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Fatores que afetam a solubilidade


1. Efeito da Presso
A presso sobre o equilbrio de
solues no exerce efeito significativo
e prtico, pois os lquidos sofrem menos
o efeito da presso do que gases.
Alm disso, em geral as solues
so
trabalhadas
sob
presso
atmosfrica.

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Fatores que afetam a solubilidade


2. Efeito da Temperatura
O grau de dissociao de um sal
solvel aumentar com o aumento da
temperatura,
em
geral.
Assim,
a
solubilidade molar aumentar.

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Fatores que afetam a solubilidade


3. Efeito da natureza do solvente
A natureza polar da molcula de gua
exerce efeitos de solvatao sobre nions e
ctions
do
soluto,
formando
ons
hidratados. Esta fora de atrao supera as
foras que mantm ctions e nions na
estrutura cristalina do sal.
Solventes orgnicos no apresentam
estas foras de atrao inicas da mesma
forma que a gua. Ento muitos sais
inorgnicos so pouco solveis nesses
solventes.

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Fatores que afetam a solubilidade


4. Efeito do pH
A
solubilidade
de
precipitados
contendo um nion com propriedades
bsicas ou um ction com propriedades
cidas ou ambos depende do pH.
Os precipitados que contm nions
do tipo base conjugada de um cido fraco
so mais solveis em pH mais baixo.

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Fatores que afetam a solubilidade


5. Efeito do on comum
O efeito do on uma consequncia
da Lei das Ao das Massas descrita no
princpio de Le Chatelier.
O efeito do on comum responsvel
pela reduo da solubilidade de um
precipitado inico quando um composto
solvel
contendo
um
dos
ons
do
precipitado adicionada soluo que
est em equilbrio com o precipitado.
Exemplo: a solubilidade do AgCl em soluo
-3

-1

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Fatores que afetam a solubilidade


5. Efeito do on estranho
Medidas de solubilidade de
diferentes eletrlitos pouco
solveis
indicam que a solubilidade em soluo
salina maior do que em gua.
Exemplo
AgCl e BaSO4 so mais solveis em soluo
de KNO3 do que em gua.

Qumica Analtica Clssica

Kps e formao de precipitado


Exerccios
7) Calcular a solubilidade molar do Mg(OH)2 em gua. R. 1,2 x 10-4
mol L-1.
8) Sabendo que a solubilidade molar S do Ba(IO3)2 7,32 x 10-4
mol L-1, calcule o produto de solubilidade, Kps. R. 1,57 x 10-9.
9) Sabendo que Kps 1,57 x 10-9, calcule a solubilidade molar S do
Ba(IO3)2. Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol) podem ser
dissolvidos em 500 mL de gua a 25C? R. 0,178g