PREVENCION DE

FORMACION DE
HIDRATOS
JAVIER CASTRO
DIEGO CHAMORRO
JOHAN CLAROS
HENRY CHAVES

DESCRIPCIN GENERAL

Los hidratos de gas son compuestos slidos

cristalinos que consisten de molculas de gas
natural rodeadas por una estructura formada de
molculas de agua. Los cristales de hidratos
tienen complejas estructuras tridimensionales
en donde la molcula de agua forma una
cavidad y el gas natural la llena. Son formados
y permanecen estables a condiciones de alta
presin y baja temperatura.

Tipos de Hidratos

Los hidratos se clasifican por el tipo de arreglo de las molculas

de agua que forman el cristal o enrejado cristalino del hidrato.
Tpicamente se encuentran dos tipos de hidratos, Tipo I y Tipo
II. Una tercera clasificacin tambin puede encontrarse,
denominada Tipo H, pero esta es menos comn que las dos
anteriores. Las molculas de agua forman el enrejado, y los
hidrocarburos, el N2, CO2, y H 2S ocupan las cavidades.

Las molculas ms pequeas (CH 4, C2H6, CO2 y H2S) estabilizan

formando un cuerpo cbico centrado (Estructura 1).

Las molculas ms grandes (C3H8, i-C4H10, n-C4H10) forman un

enrejado tipo diamante. (Estructura 2)

Estudios recientes indican que algunas isoparafinas y

cicloalcanos ms grandes que el pentano forman hidratos de
Estructura H.

PROCESO DE FORMACIN DE
HIDRATOS DE GAS

La formacin es descrita normalmente como un

proceso de cristalizacin que inicia con la
formacin de un ncleo, seguido del crecimiento y
la aglomeracin de los cristales. La formacin del
ncleo se da en la interface gas-agua, donde
existe la mayor concentracin de gas, luego de
formarse los cristales empiezan a dispersarse por
la fase lquida y empezarn a crecer cuando ms
gas sea suministrado, esto puede ocurrir de dos
maneras; que debido a las condiciones de presin,
ms gas empiece a disolverse en el agua o, que el
agua condensada en el gas empiece a precipitarse
en un ambiente saturado de hidrocarburos.

Los tapones de hidratos ocurrirn normalmente durante

operacin de paro y arranque, cuando exista falla en el
deshidratador o en la inyeccin de inhibidor si es que son
utilizados como mtodos de prevencin o cuando ocurre
enfriamiento debido a que el fluido pas a travs de una
vlvula

CIRCUNSTANCIAS QUE DAN

ORIGEN A LA FORMACIN DE
HIDRATOS DE GAS
Para que la formacin de hidratos ocurra dentro del sistema
de produccin se requiere que tres condiciones existan al
mismo tiempo:
1.

La combinacin correcta de presin y temperatura. Los

valores exactos de las condiciones para que ocurra la
formacin de hidratos dependen de la composicin del gas;
pero estos se forman en condiciones de alta presin y baja
temperatura.

2.

Elementos formadores de hidratos. En el gas natural son

encontrados ocho componentes considerados como
elementos formadores, estos son: metano, etano, propano, nbutano, isobutano, dixido de carbono, nitrgeno y cido
sulfhdrico.

3.

La cantidad suficiente de agua libre. Actualmente, se tienen

identificadas dos circunstancias que pudieran provocar que
estas condiciones existan simultneamente

CONDICIONES DE ALTA
PRESIN Y BAJA
TEMPERATURA

Como ya fue mencionado anteriormente, las

condiciones de presin y temperatura para la
formacin y estabilidad de los hidratos depende
de la composicin del gas y podran verse
afectada por la presencia de sales y otros
componentes del agua connata. Debemos tomar
en cuenta que de las tres condiciones necesarias
para la formacin de hidratos, tratndose de
sistemas de produccin de gas natural, tanto los
elemento formadores como el agua libre siempre
estarn presentes, por lo que sern realmente
las condiciones de operacin las que definan si
llegar a ocurrir un bloqueo por hidratos

EXPANSIN SBITA DEBIDO

AL PASO POR UNA
RESTRICCIN

Una expansin sbita del gas natural, producto

de una disminucin de la presin, causar una
reduccin en la temperatura del gas, esto
ocasionar la condensacin del vapor de agua
que pudiera estar mezclado con el gas, lo que
podra llevar la temperatura a las condiciones
necesarias para la formacin de hidratos

Esta situacin es crtica para la industria petrolera, ya que

como se sabe, en un sistema de produccin existen una
gran cantidad de vlvulas o estranguladores que generan
una gran cantidad de restricciones al flujo, adems, esto no
es algo exclusivo de los sistemas de produccin en aguas
profundas, sino incluso durante el manejo y el transporte de
la produccin ya en superficie.

No hay un mtodo analtico que permita predecir si la

formacin de hidratos resultar en un tapn o en mltiples
tapones, caso an ms crtico, ya que la presin ser
atrapada entre los tapones de hidratos incluso si la tubera
es despresurizada. Una vez que los hidratos se han
formado, representan una gran amenaza para el personal y
el equipo si no son manejados de la manera correcta, el
peligro real viene si no son removidos siguiendo los
procedimientos adecuados que puedan prevenir una rotura
en la tubera y daos al personal o al medio ambiente

RESERVAS DE HIDRATOS
DE GAS EN EL MUNDO

La cantidad de gas presente en los hidratos de gas

postulados en el mundo se estima que podra alcanzar los
6.5x105 TCF . Lo anterior significa que habra dos veces ms
carbono en los Hidratos de Gas que el conocido o estimado
en las reservas de combustibles fsiles del mundo.

En Colombia se han postulado dos reas con hidratos de

Gas: la Cuenca Colombiana en el mar Caribe y la Cuenca de
Panam en el Pacfico, con reservas estimadas que superan
los 120 y 300 TCF de gas respectivamente. Estas cifras se
comparan muy favorablemente con las reservas
colombianas convencionales de gas de slo 11 TCF.

PROBLEMAS PARA LA
INDUSTRIA

Los pozos que se encuentran produciendo en aguas

profundas pueden tener dificultades relacionadas con la
formacin de hidratos de gas a lo largo del Sistema Integral
de Produccin (SIP). Este problema es generado a causa de
los cinco factores para la formacin de hidratos: los
yacimientos petroleros principalmente producen petrleo y
gas pero conforme transcurre la vida productiva del pozo,
este empieza a producir agua; a partir de ello, durante la
produccin obtenemos dos de los parmetros necesarios
para la formacin de hidratos, los otros tres; baja
temperatura, alta presin y tiempo estarn presentes en la
produccin.

El quitar un taponamiento formado por hidratos puede ser

peligroso. Un taponamiento de hidratos despresurizado
puede viajar a velocidades balsticas, lesionando a
trabajadores y ocasionando la ruptura de ductos.

Una forma de evitar la obstruccin de los ductos es a travs

del calentamiento de los mismos, pero la extraccin del
agua antes de la compresin de los hidrocarburos puede ser
un tratamiento ms efectivo desde el punto de vista de los
costos. A los efectos de evitar la formacin e hidratos en los
ductos, se puede utilizar una combinacin de tcnicas que
puede resultar efectiva; esto es: eliminar el agua por debajo
del punto de roco, mantener la temperatura por encima del
punto de formacin de hidratos y utilizar inhibidores para
evitar que la mezcla se solidifique.

CALENTAMIENTO

El calentamiento, como su nombre lo

indica, consiste en manipular las
condiciones del gas, teniendo en cuenta
la temperatura de formacin de
hidratos y disminuirla hasta rangos a
los cuales no se desarrollan los mismos.

Diagrama de Curvas de Presin Vs. Temperatura para la Prediccin de Formacin de Hidratos.

Este mtodo aplica calor a la zona donde se identifica la

formacin o el tapn de hidratos con la finalidad de
aumentar la temperatura del mismo y elevarla hasta que
no sea estable y de este modo lograr su disociacin. Un
ejemplo de esta operacin es el caso en que se inyecta
agua caliente de forma directa donde se localiza un tapn o
la formacin de hidratos y una vez que la temperatura llega
a desestabilizar, l mismo comenzara a liberar el gas
almacenado en los hidratos y este podr extraerse de
forma segura hasta la superficie.

La inyeccin de agua caliente se puede hacer de

forma cclica o continua, tcnicas que se manejan
de manera similar a las de produccin para
crudos pesados. Para la inyeccin continua se
necesita un arreglo de pozos productores e
inyectores, en cambio en la inyeccin cclica, la
inyeccin y la produccin se llevan a cabo por el
mismo pozo.

DIAGRAMA DE INYECCION CONTINUA DE AGUA CALIENTE.

Otro ejemplo sera la inyeccin de agua marina

relativamente clida en una capa de hidratos de gas
submarina. Una vez que se libera el gas dentro de la capa,
se puede llevar hasta la superficie con el fin de mantener la
temperatura de los fluidos de produccin fuera de la curva
de formacin de hidratos a las presiones operativas del
sistema y se aplica calentamiento activo o aislamiento
trmico de la tubera que transporta el fluido desde el fondo
marino hasta la plataforma para evitar el enfriamiento del
mismo y la formacin de hidratos, esto sin embargo
requiere altos costos de inversin y de operacin.

Inhibidores
termodinmicos

Estos inhibidores realizan un proceso que es

independiente del tiempo ya que afecta las
condiciones y no la cintica de la formacin de
hidratos.

Los
inhibidores
termodinmicos
ms
comnmente usados son el metanol (MeOH) y
el monoetilenglycol (MEG) para el control y/o
prevencin de formacin de hidratos ya que
reducen considerablemente las temperaturas
de formacin.

De acuerdo a su capacidad de inhibicin se evala que tipo de

qumico se usar, generalmente el metanol resulta ser ms
efectivo que el monoetilenglycol al reducir las condiciones de
formacin de hidratos a temperaturas ms bajas.

Los inhibidores termodinmicos son relativamente

econmicos por unidad de volumen, sin embargo, las
grandes
cantidades
usadas
de
estos,
la
infraestructura,
almacenamiento,
transporte
y
unidades de regeneracin pueden sumar grandes
cantidades de dinero; de manera puntual los precios
entre el MeOH y el MEG son de 1,34 y 4,74 USD/gal
respectivamente.

Una de las grandes diferencias de los inhibidores

termodinmicos a los de baja dosis es que estos se
pueden regenerar fcilmente, aunque existen
limitaciones en cuanto a la salinidad del agua
producida, adems los glicoles tienen una solubilidad
ms baja en fase gaseosa por ende producen menos
contaminacin en la corriente de gas; en cambio
cuando se usa metanol, las perdidas en la fase
gaseosa son significativas y la concentracin de
metanol que sale en la corriente de agua de
regeneracin debe ser sometido a un proceso de
destilacin.

Los inhibidores termodinmicos se usan para derretir

el bloqueo causado por los hidratos. La dificultad al
usar inhibidores termodinmicos radica en conseguir
que el inhibidor entre en contacto con el bloqueo, es
decir, llegue a donde se encuentra ubicado el hidrato.
La inyeccin del inhibidor termodinmico no siempre
puede ayudar a la disociacin de un bloqueo por
formacin de hidratos, pero puede ser til para evitar
su formacin. Si el hidrato no bloquea completamente
la trayectoria de flujo, entonces el inhibidor puede
circular a travs de la restriccin las mayores
distancias a las que se ha llegado aplicando
inhibidores termodinmicos son de 7 millas (11.3 km).

Ventajas y desventajas del

uso de inhibidores
termodinmicos:

Ventajas

Reducen el punto de congelacin y/o formacin

de estos

Es posible predecir la formacin de hidratos

mediante simuladores

Inhibidores como el metanol son eficientes

tanto en fase liquida como en fase gaseosa, lo
cual es ventajoso durante procesos transitorios

Trabajan
para
hidrocarburos

cualquier

sistema

de

Desventajas

Requerimiento de grandes
efectividad de la inhibicin

El inhibidor puede causar precipitacin de sales en el

sistema

cantidades

para

la

Inhibidores de baja
dosis

Este tipo de inhibidores afectan directamente la

cinetica del proceso de la formacin de
hidratos, afectando la rapidez de formacin de
estos, por ende son procesos dependientes del
tiempo; uno de los ms importantes en la
industria son:

Cinticos (KHI)

Antiglomerantes (AA)

Cinticos(KHI)

Polmeros de bajo peso molecular disueltos en una fase

acuosa que alteran tanto la termodinmica como la
cintica de la formacin de hidratos; estos inhiben la
formacin de pequeos cristales interactuando con la
tasa de crecimiento de hidratos; son polmero solubles
en agua retardando la formacin de estos hidratos.

Estos tipos de inhibidores son agregados en una

proporcin baja del 1% en peso de la fase acuosa, la
estructura de ellos consiste en una cadena principal y
de anclas, las cuales distorsionan la estructura del
hidrato consiguiendo que requiera ms energa para su
formacin.

Antiglomerantes (AA)

Estos son tensoactivos (Surfactantes) que no evitan

la formacin de hidratos si no la agolmeracin de
estos cristales, mantenindolos de un tamao menor
por debajo de los esperados, separados y dispersos
en el hidrocarburo, evitando as su aglomeracin y
por ende su crecimiento.

Hay un limitante para su aplicacin, el cual es el

corte de agua desde el 50 a 75% de la produccin
(NP) y cantidades de GOR < 100.000 SCF/STB.

Expansion controlada

Se refiere a disminuir la presion (expandir el

gas) a valores que permitan salirse de las zona
de formacion de hidratos.

Expansin
de
gas
(despresurizacin) permitida
para gas natural con SG =
0.7 sin que haya formacin
de
hidrato

Fuente:
Handbook of Natural Gas
Engineering, Katz.

Prevention, Management, and Remediation Approaches

for Gas Hydrates in the Flow Assurance of Oil/gas
Flowlines (2013)

Hidratos de gas

Los hidratos de gas han sido la causa del

bloqueo del flujo en tuberias en diferentes
campos del mundo

El ataque tradicional de la industria hasta el

momento (2003) ha sido prevenir la formacion
de hidratos.

La colorado School of mines propone un

tratamiento distinto, permitir la formacion de
hidratos en las tuberias.

El Uso de anti-aglomerantes y de inhibidores de

hidratos en bajas concentraciones se ha
implementado para este fin.

 CSMGem (Colorado
School of Mines Gibbs
Energy Minimization)
Ventajas: desarrollado
para considerar un
rango grande de datos
para la fase de
equilibrio de los
hidratos.
limtaciones: no hay
gran variedad de
ecuaciones de estado
para escoger,
sistemas con alto
contenido de sal
pueden ser erroneos
El uso del metanol a
resultado ser el
metodo mas efectivo
considerando la
relacion peso/costo.
Glicol monoetileno
usado en gases.

Manejo de hidratos

Software para aplicacin

del metodo

CSMHyK. CSM Hydrate Kinetics

Model

CSMHyFAST. CSM Hydrate Flow

Assurance Simulation Tool

Solucion de bloqueos por

Hidratos

Ocurren con mucha frecuencia, significa

perdidas para la empresa

Se deben en mayor parte a problemas

operacionales o de equipos

El metodo mas comun para remover un hidrato

es la despresurizacion, posteriormente el flujo
de inhibidores termodinamicos