Contaminacin en el aire

Medicin y muestreo de los contaminantes del aire.

Contaminantes de los derivados de azufre.
El problema medioambiental de los oxidos de azufre.
Anlisis de SO2-Metodo clsico.

 Medicin y muestreo de los contaminantes del

aire.

Los contaminantes atmosfricos incluyen, entre otros, el ozono, los

hidrocarburos, los xidos de azufre, de nitrgeno y de carbono; as como
a las partculas suspendidas. Por el impacto que tienen estos
contaminantes en la salud de los habitantes de las grandes ciudades
industriales, los gobiernos de diferentes pases han establecido normas
que regulan las concentraciones permitidas en atmsferas urbanas.
La medicin de la calidad del aire se realiza mediante la captacin y el
anlisis de muestras. Con los datos obtenidos se conoce si hay algn
contaminante que sobrepase los lmites permitidos legalmente o
muestre una clara tendencia hacia ello.

Las tcnicas para detectar y medir contaminantes en el aire son en general

complejas y tienen como base fenmenos fsico-qumicosque se presentan en la
atmsfera. Estas tcnicas han contribuido al entendimiento de los procesos que
ocurren en la atmsfera y se han construido sistemas complejos que van desde el
uso de satlites, hasta sistemas que tienen como base reacciones fsico-qumicas
locales.

El resultado final de los procedimientos de muestreo y anlisis son los datos

cuantitativos. La validez de los datos depende de la exactitud y precisin de los
mtodos usados para generar datos. Para asegurar la validez, se emplean diversas
medidas de control de calidad para cada uno de los mtodos de referencia. La
principal medida de control de calidad es la calibracin. La calibracin comprueba la
exactitud de una medicin al establecer la relacin entre el resultado de un proceso
de medicin y un insumo conocido. Cada uno de los mtodos de referencia tiene
procedimientos precisos de calibracin que se deben seguir para asegurar
resultados exactos.

DETERMINACION DE LOS CONTAMIANTES GASEOSOS

Mtodos extractivos
1. Toma de muestra manual instantnea
2. Toma de muestra manual acumulativa
3. Toma de muestra y tcnica instrumental
Mtodo no extractivo

 Contaminantes de los derivados de azufre.

Trixido de azufre o anhdrido sulfrico (SO3).

Trixido de azufre o anhdrido sulfrico (SO3).
El trixido de azufre es un agente deshidratante poderossimo, se obtiene
por oxidacin del anhdrido sulfuroso o por calentamiento de cido sulfrico
mediante las reacciones que se indican.
SO2 + O2

SO3 + K

Bajo la accin de los rayos UV se ve:

SO3 + H2O

H2SO4

cido sulfhdrico o sulfuro de hidrgeno (SH2).

Este compuesto se produce en gran parte de forma natural por la descomposicin de
microorganismos. Las emisiones de origen antropognico provienen principalmente de
papeleras y refineras, que vierten a la atmsfera el equivalente a 3 * 106 tm de
azufre/ao en forma de SH2. Su concentracin normal en el aire es de 0,2 ppb. Es un
compuesto que, en la atmsfera, se oxida casi siempre a SO2
Hexafluoruro de azufre (SF6).
Es uno de los 6 principales gases causantes del efecto invernadero. Es un gas inerte, de
mayor densidad que el aire, asfixiante, no txico ni inflamable. Se produce por reaccin
directa a unos 300 C de azufre fundido y el flor gaseoso. Se utiliza en: Aislamiento
de equipos de distribucin de energa elctrica. Deteccin de fugas. Desgasificacin
del aluminio. Fusin de magnesio y sus aleaciones. Es un gas muy riesgoso en cuanto
al efecto invernadero en mayor medida a que est compuesto por flor, elemento que
ser analizado en las prximas pginas junto a los hidrofluorocarbonos.

El problema medioambiental de los xidos de azufre

La contaminacin industrial consiste principalmente en partculas (cenizas y humo), SO 2(g) y niebla de H2SO4.
Muchas operaciones industriales producen cantidades importantes de SO 2(g). Sin embargo, los principales
responsables de los escapes de SO2(g) son las plantas trmicas de carbn y los combustibles de alto contenido
de azufre. El SO2(g), como hemos visto, puede oxidarse a SO 3(g), especialmente cuando la reaccin se cataliza
sobre las superficies de las partculas en suspensin en el aire o mediante la reaccin con NO 2(g):
SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g)
A su vez el SO3(g) puede reaccionar con vapor de agua de la atmsfera obtenindose niebla de H 2SO4, un
componente de la lluvia cida (el pH de la lluvia cida es de 4,3 mientras que el pH de la lluvia normal es de 5,5).
La lluvia cida tiene una incidencia relevante en las aguas superficiales, especialmente en los lagos puesto que
puede llegar a alterar su pH. Tambin afecta considerablemente a los bosques. Ataca a los edificios construidos
con piedra caliza debido a que el H2SO4reacciona con el CaCO3componente de aquellas y de los mrmoles:
CaCO3(s) + H2SO4 (ac) CaSO4(s) + H2O (l) + CO2(g)
Por otra parte, la reaccin de H2SO4con el NH3del aire produce partculas de (NH4)2SO4. Los detalles del efecto en
el organismo humano de concentraciones bajas de SO 2y H2SO4no se conocen del todo, pero est claro que estas
sustancias irritan el sistema respiratorio. Niveles superiores a 0.10 ppm se consideran nocivos potencialmente.

 Anlisis de SO2-Metodo clsico.

Es el mtodo clsico de valoracin en laboratorio, que primero fue utilizado en la determinacin de SO 2 Y humos,
normalmente en valores medios de veinticuatro y cuarenta y ocho horas, y que en la actualidad se sigue
empleando como parte de redes de vigilancia manuales, o para la determinacin de valores discretos en puntos
especficos de un rea a vigilar, como soporte o complemento de redes semiautomticas.
La figura 3.1 muestra un esquema del sistema de medida, constituido por las siguientes partes :
Un embudo toma muestras del aire ambiente colocado en forma invertida, para permitir la coleccin de
partculas finas en suspensin, adems de impedir que las partculas pesadas sean absorbidas por la bomba
aspirante.
Un filtro formado por un papel colector, donde quedan depositadas por impacto las partculas en suspensin.
Un frasco lavador de prex, conteniendo agua oxigenada.
Un medidor de caudal, que permite conocer la cantidad total de aire que crculo o borbote en el frasco de
prex.
Una bomba aspirante, capaz de permitir un caudal constante de aire exterior de valor predeterminado.

El funcionamiento del sistema para la valoracin del so 2 es como sigue:

Al comienzo de un ciclo (o da) de medida, se coloca el frasco borboteador con una solucin de agua
oxigenada, en cantidad y dilucin conocidas, eligindose para la misma un valor tal de pH que permita la
disolucin de cidos fuertes, evitando la interferencia de cidos dbiles (abundantes en la atmosfera), como
es el caso del carbnico.
Un valor utilizado es pH=4.5.

El funcionamiento del sistema para la valoracin del so 2 es como sigue:

Al comienzo de un ciclo (o da) de medida, se coloca el frasco borboteador
con una solucin de agua oxigenada, en cantidad y dilucin conocidas,
eligindose para la misma un valor tal de pH que permita la disolucin de
cidos fuertes, evitando la interferencia de cidos dbiles (abundantes en la
atmosfera), como es el caso del carbnico. Un valor utilizado es pH=4.5.
Pegar la figura

La aspiracin y entrada de aire del exterior se filtra, tratando de conseguir que en el frasco borboteador
solo penetre gas puro, con un mnimo de partculas en suspensin. En esas condiciones, el aire, al
borbotear, permite la combinacin del SO2 presente en la muestra con el agua oxigenada, dando lugar a
la reaccin:
2SO2 +O2 + 2HO2 2H2SO4

Como consecuencia, se produce una disminucin en el valor del pH, as como una reduccin en la
cantidad de agua oxigenada en solucin.
Llevado en frasco al laboratorio al cabo del periodo de toma de muestra, en general de veinticuatro
horas, se procede al anlisis qumico de valoracin, para lo cual se le agrega a la solucin la cantidad de
agua destilada hasta alcanzar su nivel original, y a continuacin se aaden pequeas cantidades de sal
alcalina, tal como Na2CO3, para neutralizar el aumento de acidez provocado por el SO2 CAPTADO durante
la toma de la muestra, operacin que se verifica con un indicador de pH, tal como el BDH-4.5 uno de los
ms comnmente utilizados. Se valora as el H 2SO4 presente en el borboteador con el Na2CO3 hasta el
cambio de color, en cuyo momento se da por finalizada la reaccin, que es la siguiente:
H2SO4 + Na2CO3 Na2SO4 + CO2 + H2O
Lo que permite determinar, conocido el volumen total de aire aspirado en condiciones normales de
temperatura y presin, la concentracin del so2 en un periodo fijado de veinticuatro horas, en
microgramos metro cbico.

 Muestreo de SO

Embudo de plstico de 25 ml para permitir el ingreso de aire al sistema.

Filtro cubierto con una manguera en un soporte de filtro y en un porta filtros

a 20 cm del embudo

A 25 cm de distancia se coloca el frasco impactador que contiene la solucin

de captacin. El frasco impactador consta de un tubo burbujeador capilar
que se prolonga hacia el exterior funcionando como entrada de corriente de
aire y que presenta en el otro extremo salida del aire succionado.

El aire succionado se conecta con el frasco trampa a 25 cm tambin. Este

frasco tambin posee ingreso del aire por el tubo interior del frasco y salida
del aire por la parte superior del tubo

A 30 cm del porta filtros se coloca el manmetro en direccin del flujo que

este tiene.

Se coloca una vlvula de ajuste en el frasco trampa y la bomba de

succin.

La saliente de la parte superior del frasco trampa se conecta con la

bomba de succin que tiene un interruptor para iniciar el
funcionamiento de la bomba y reguladores de presin a la entrada y
salida del aire

 Reduccin de emisiones de SO2

La reduccin de las emisiones de SO2 esta enfocada en las fuentes de combustin de

combustibles fsiles. Las disminuciones pueden obtenerse mediante el uso de combustibles con
menor contenido de azufre y la instalacin de limpiadores o lavadores hmedos o secos.

Las medidas recomendadas para prevenir minimizar y controlar las emisiones de

SO2

incluyen:

Emplear combustibles con un contenido menor de azufre, en la medida que esta sea
econmicamente factible.
Utilizacin de cal o piedra caliza en calderas de combustin de carbn de lecho fluidizado para
la desulfurizacion integrada, que puede lograr una eficiencia de eliminacin de 80% al 90%
mediante el empleo de la combustin en lecho fluido, el costo operacional no supera el 1% de la
energa generada
Segn el tamao de la planta, la calidad del combustible y la posibilidad de emisiones
considerables de SO2 , utilizar la desulfurizacion de gases de combustin (DGC) en grandes
calderas de carbn o petrleo y grandes motores de combustin interna. El sistema optimo de
DGC(por ejemplo DGC, por va hmeda mediante piedra caliza con una eficiencia de
eliminacin del 85% al 98%, DGC en seco mediante cal con una eficiencia de eliminacin del
70% al 94% ) depende de la capacidad de la planta ,las propiedades del combustible, las
condiciones de la ubicacin y el costo y la disponibilidad del agente reactivo, adems del
deshecho del producto derivado el costo operacional esta entre 1-2% de la energa generada.

TECNICAS DE REDUCCION DE EMISIONES EN LA INDUSTRIA CEMENTERA

Como la fuente principal de las emisiones de SO2 es la materia prima, la medida

primaria ideal es trabajar con materia prima de bajo contenido de azufre. Al reducir la
volatilizacin del azufre y mantener una atmsfera oxidante, se reducen las emisiones
de SO2. Sin embargo, hay que sealar que una atmsfera oxidante incrementa las
emisiones de NOX.

Para reducir emisiones de SO2 en la industria cementera es comn encontrar medidas

secundarias como la adicin de cal apagada, en la que se aplica una cantidad de cal
apagada entre el horno y el pre calcinador (o precalentador) de acuerdo a la relacin
Ca (OH)2: SO2 3:1 6:1, logrndose eficiencias de remocin de SO 2 entre 80 y 90%. El
producto es el CaSO4 que se incorpora al clnker. Con esta medida se pueden reducir
emisiones hasta 400 mg/Nm3 si la concentracin de SO2 en los gases no excede 1.200
mg/Nm3, pero su aplicacin en un horno largo hmedo no es tan eficiente .

Otra medida es la absorcin en lecho fluidizado circulante, en la que se usa Ca(OH) 2 / material
crudo adicionado en una columna venturi donde se mezcla con los gases. Las emisiones se
pueden reducir hasta 500 400 mg/Nm 3 cuando la concentracin de SO 2 es alrededor de 3.000
mg/Nm3 y se puede aplicar en hornos cementeros hmedos. Para garantizar una remocin
permanente de SO2 y superior al 90% es preferible implementar lavadores hmedos. Estos
pueden ser de piedra caliza y de cal magnesio, entre otros. Estos a su vez pueden ser de
oxidacin natural, forzada e inducida.

Los lavadores de cal y piedra caliza usan lodos de cal y piedra caliza, respectivamente. Los
gases que salen del horno pasan primero por un enfriador gas/agua antes de entrar al
lavador de gases a una temperatura de 115 C. En el lavador, el SO2 se absorbe en un lodo
cargado con los slidos y reacciona con la piedra caliza CaCO3 para producir CO2 (g) y
CaSO3 que posteriormente se oxida, los gases limpios salen libres de SO2 a una
temperatura de 70 C. Las reacciones son complejas y se pueden representar por la
reaccin:

Los lavadores de calmagnesio usan un lodo preparado a partir de cal con un contenido de
magnesio entre 3 y 8%. El sistema calcio-magnesio presenta la ventaja de operaciones ms
eficientes a menores relaciones lquido a gas (L/G) de 2,52E-3 m 3 /s / 471,95E-3 m3 /s,
menor que los lavadores de piedra caliza.

 Calibracin del sistema

Para calibrar el sistema se coloca el calibrador entre el embudo y el filtro

y se regula con la vlvula de ajuste el ingreso del aire accionado por la
bomba de succin.

En el momento de toma de muestra el flujo del sistema se mantiene

constante y se controla todo el tiempo y si se presentara variaciones se
regula el flujo con la vlvula de ajuste.

Por ejemplo:
con la curva de calibracin del manmetro que controla el flujo del
dixido de azufre:
Y=AX+B

Imagen

Caractersticas de las metodologas empleadas para el anlisis del SO2.

Se describe dos metodologas empleadas para la determinacin
concentracin del dixido de azufre
en la atmosfera.

de

la

(a) Mtodo turbidimetrico: Mtodo referencial de la EPA.

(b) Mtodo de la pararrosanilina: Mtodo estandarizado de la EPA.
Caractersticas de muestreo de SO2. Mtodo Turbidimetrico.
(a) Solucin de captacin: perxido de hidrogeno al 1%
(b) Tiempo de muestreo de captacin: 50 ml.
(c) Tiempo de muestreo: 24 horas.
(d) Flujo del aire: 2.6 L/min.
(e) Preservacin de las muestras: 4 C y alejada de la luz, por ello se emplea frascos
oscuros y el impactador Dreschel est recubierto de una cartulina de color oscura.
(f) Ubicacin del sistema de muestreo en la estacin: se ubica el sistema sobre sobre
una mesa a una altura de 1.2 metros del suelo, a tres metros de distancia del
muestreo de alto volumen.

Por ejemplo: Determinacin del volumen muestreado

Calculo del volumen muestreado:

Vm= ((Y-B)/A)/min. ((08:00 de 06/05/97-08:00 de 05/05/97) Hora (60 min. / Hora)

Don Y= (1+H2)/2