AO DE LA CONSOLIDACIN DEL MAR

DE GRAU

PROCESOS INDUSTRIAL
TEMA: SULFONACIN
INTEGRANTES:
BLAS VILCA ESTHER
GONZALES TUPIA MIREYA
URUCHI PEREZ YESSENIA

PT-301

SULFONACIN
Sulfonacin es todo procedimiento por el cual se introduce el
grupo sulfnico SO2OH a un tomo de carbono, o algunas veces a
un tomo de nitrgeno. El resultado es la obtencin de cido
sulfnico correspondiente.

Los mtodos de enlace del grupo -SO2OH al nitrgeno se denominan

ordinariamente
N-sulfonacin, o sulfamacin.
La palabra sulfonacin se emplea tambin para designar el
tratamiento de cualquier compuesto orgnico con el cido sulfrico,
cualquiera sea la naturaleza de los productos formados.

LOS TIPOS DE SULFONACIN

ESPECIALIZADOS SON:
SULFOCLORACIN: introduccin de un grupo - SO2Cl en un
alcano empleando cloruro de sulfurilo o anhdrido sulfuroso con
cloro.
CLOROSULFONACIN: introduccin de un grupo -SO2Cl en un
compuesto con cido clorosulfnico.
SULFOXIDACIN: sulfonacin directa de un alcano con
anhdrido sulfuroso y oxgeno.
SULFOALQUILACIN: unin de un grupo sulfoalqulico a un
compuesto orgnico.

LA SULFONACIN DE LOS AROMTICOS IMPLICA LOS

SIGUIENTES PASOS

SULFATACIN
Sulfatacin designa el establecimiento de un grupo
-OSO2OH (sulfato cido) en el carbono.

En algunos casos puede considerarse como la

introduccin de un grupo SO2OH sobre un oxgeno. Los
tipos de compuestos sulfatados estn limitados casi
enteramente a los que contienen enlaces olefnicos
(principalmente alquenos) y a los que tienen grupos
hidroxilos fenlicos o alcohlicos, juntamente con los
teres de los ltimos.

LOS SULFATOS TIENE IMPORTANTES

APLICACIONES COMO:

Intermedios En La Preparacin De Alcoholes (Etlico,

Isoproplico, Etc.)
Agentes De Alquilacin (Sulfatos Dimetlico Y Dietlico)
Detergentes (Laurilsulfato Sdico)
Colorantes
Anticoagulantes De La Sangre
Reaccin Predominante En La Sulfonacin De Aceites Fijos

El equipo empleado en las sulfataciones industriales es del tipo

corriente y puede ser anlogo al empleado para la sulfonacin.

USOS O PROPIEDADES
La mayor parte de los usos de los sulfonados se deben a
la presencia en la molcula del grupo -SO2OH, hidrfilo,
altamente polar. En los detergentes, y anlogamente en
los agentes mojadores, emulsivos y dispersantes, el
grupo sulfonato soluble en el agua est combinado con
una porcin orgnica soluble en los aceites en varias
maneras posibles para producir una variedad de efectos
deseados. Para los colorantes, los compuestos contra la
polilla y los agentes sintticos para el curtido, sirve
como agente de unin firme de la molcula orgnica a la
fibra o al cuero.
Tambin se emplean los sulfonados como intermedios en

EJEMPLO:
Detergentes,

agentes
mojadores,
emulsivos
y
dispersantes, elastmeros
Colorantes, compuestos contra la polilla y agentes
sintticos para el curtido
Resinas de intercambio de iones, gomas sintticas y agentes
de espesamiento
Intermedios en la preparacin de otros productos qumicos
Sulfonamidas medicinales e insecticidas

AGENTES SULFONANTES
Anhdrido sulfrico y sus compuestos
cido sulfrico concentrado. Concentracin comercial 98%
leum. Solucin de cido sulfrico con 22 % de anhdrido
sulfrico disuelto
cidos clorosulfnico, fluorsulfnico y aminosulfnico

Anhdrido sulfuroso y sus compuestos

cido sulfuroso y sulfitos y sulfitos cidos
Anhdrido sulfuroso y cloro, anhdrido sulfuroso y oxgeno
Otros agentes diversos

Los detergentes domsticos son sulfonatos o sulfatos en general de sodio: El

detergente lava vajilla ms comn era el derivado del dodecilbenceno (molcula de
un aliftico ramificado de 12 carbonos con un grupo bencnico en un extremo.) y que
fue reemplazado por uno lineal con mayor biodegradabilidad conocido como LAB
(lineal alquilbenceno). Estos se obtienen en plantas petroqumicas como ser la de YPF
en Ensenada. Se sulfonan dando el cido sulfnico correspondiente y su sal sdica es
el componente activo de los detergentes.
Para uso ms delicado como lavado de ropa fina y shampoo se utiliza el laurilsulfato
de sodio y es obtenido por la sulfatacin del alcohol laurico (12 carbones en la
estructura).

PRINCIPALES
PROCEDIMIENTOS
Los principales
procedimientos de sulfonacin pueden
ser clasificados del modo siguiente:
Tratamiento Directo Con Anhdrido Sulfrico O Un
Compuesto De ste
Procedimientos Oxidantes
Reacciones Con Sulfitos
Mtodos De Condensacin Y Polimerizacin

La clasificacin en mtodos directos e indirectos se

emplea algunas veces para indicar si un procedimiento
de sulfonacin comprende una o ms etapas.

MTODOS DE OBTENCIN DE LOS PRINCIPALES

AGENTES
Se utiliza el azufre como materia prima, recuperacin de los gases de la
industria metalrgica (produccin de cobre y zinc a partir de sulfuros) y por la
recuperacin de cido sulfrico residuales de bajo ttulo y con contaminantes.
El azufre se quema con una corriente de aire filtrado y exento de humedad en un
horno, esta reaccin altamente exotrmica. El azufre se funde en piletas
adecuadas y se bombea a presin en la cmara de combustin del horno. Los
gases de combustin formados son enfriados por un sistema de generacin de
vapor de agua que es luego utilizado por otras instalaciones. Estas plantas
generan mayor cantidad de vapor del que consumen y por lo tanto son
proveedoras de vapor a otras instalaciones. El diseo del horno es similar a una
caldera de vapor de agua. En este caso el combustible es el azufre.
La ecuacin de esta etapa es la de obtencin del anhdrido sulfuroso:
S + O2
=
SO2

En la segunda etapa el anhdrido sulfuroso ingresa a unos 400 C y

se convierte en unas cmaras catalticas con pentxido de vanadio.
Esta reaccin exotrmica requiere que los gases se enfren en
cada paso por el catalizador donde se aprovecha para generar
vapor de menor presin.
En esta etapa se obtiene el anhdrido sulfrico:
SO2
+ O2
=
SO3
En las cmaras se debe llegar a una conversin superior al 99,7%
a fin de cumplir con las regulaciones en las emisiones de los gases
de salida.
En la tercera etapa el anhdrido sulfrico se absorbe con agua
para formar el cido sulfrico.
SO3
+
H2O
=
H2SO4
Esta operacin se realiza en una torre de absorcin donde el gas
rico en anhdrido sulfrico es absorbido con una corriente de cido
sulfrico de menor concentracin a la comercial (98%) para evitar

TRATAMIENTO DIRECTO CON ANHDRIDO

SULFRICO
Se emplea en la preparacin de los qumicos de sulfonados y en el
tratamiento de aceites fijos y fracciones de petrleo.
El cido sulfrico concentrado y el leum de variada concentracin
son los reactivos ms comunes para la sulfonacin directa. Las
propiedades fsicas del sistema SO3-H2O han sido investigadas desde
el punto de vista de la sulfonacin. Otros reactivos que han
encontrado extenso empleo son el anhdrido sulfrico con
compuestos orgnicos (dioxano o piridina) y el cido clorosulfnico.
Son tambin de este tipo, pero aplicados con menos frecuencia, el
cido fluorsulfnico, los sulfatos cidos, los pirosulftos y el cido
aminosulfnico (sulfmico).

COMPARACIN CIDO SULFRICO VERSUS

ANHDRIDO SULFRICO
FACTOR
Calor de
reaccin

H2SO4

SO3

Requiere calor para

completarse

Fuertemente
exotrmica
todo
tiempo

Velocidad
de
reaccin

Lenta

Instantnea

Extensin
de la
reaccin

Parcial

Completa

Universal

Con generador propio

Disponibili
dad

el

COMPARACIN CIDO SULFRICO VERSUS

ANHDRIDO SULFRICO
Factor
cido
agotado
Formacin
de otros
productos
Capacidad
del reactor
Viscosidad
de la
mezcla de
reaccin

H2SO4
Usualmente
sustancial
Pocos

SO3
Ninguno
Extensa

Importante

Mnima

Baja
Elevada en
algunos casos

 El cido clorosulfnico es empleado casi enteramente en la preparacin

de cloruros sulfnicos aromticos o heterocclicos conforme a las
ecuaciones siguientes:
RH + ClSO3H = RSO2OH + HCl (1)
RSO2OH + ClSO3OH = RSO2Cl + H2SO4 (2)
La reaccin (1) se emplea algunas veces para preparar los cidos sulfnicos,
no obstante el hecho de que el desprendimiento de HCl y la ocurrencia
parcial inevitable de la reaccin (2) son objetables.
El cido sulfrico, el leum y el cido clorosulfnico son empleados
ordinariamente en exceso, con lo que de pasada obran como disolventes
baratos, de baja viscosidad, para el cido sulfnico o el cloruro sulfnico
formados. El anhdrido sulfrico puede emplearse directamente en la
forma lquida comercial o es fcilmente evaporado (44.8C) y tal vez
diluido con un gas inerte (aire seco) antes de la introduccin en el reactor.

TRATAMIENTO DIRECTO CON

ANHDRIDO SULFUROSO
El desarrollo industrial de este estudio es relativamente reciente y
es aplicable especialmente a la preparacin de alcano sulfonatos.
Este procedimiento, conocido como sulfocloracin, comprende el
tratamiento directo de los alcanos con una mezcla de anhdrido
sulfuroso y cloro en presencia de luz o de otros catalizadores para
formar los cloruros sulfonlicos, del modo siguiente:
RH + SO2 + Cl2 = RSO2Cl + HCl
El cloruro de sulfurilo, SO2Cl2, reacciona de manera semejante. El
procedimiento estrechamente relacionado de la sulfoxidacin se
verifica por la reaccin:
RH + SO2 + 1/2O2 = RSO2OH

 La oxidacin de los tioles (mercaptanes) y de los derivados de

los tioles se emplea frecuentemente para preparar los
sulfonados de las series aliftica y heterocclica. Pueden
emplearse varios agentes oxidantes; la reaccin es la
siguiente:
2RSH + 3O2 = 2RSO2OH
El cloruro sulfonlico correspondiente se forma cuando se
emplea como agente oxidante el cloruro acuoso:
RSH + 3Cl2 + 2H2O = RSO2Cl + 5HCl

REACCIONES PRINCIPALES Y MECANISMOS DE REACCIN.

Con cido Sulfrico:

Los alcanos no reaccionan con el cido sulfrico.
Los alquenos lo hacen fcilmente formando sulfatos de alquilo
correspondiente por ejemplo:
H2C:H2 + SO4 H2
=
C2 H5 O SO2OH
Etileno + cido sulfrico
= sulfato de etilo

Las Sulfataciones En Las Dobles Ligaduras De Los cidos Grasos

Obtenidos De Grasas Y Aceites:
Los aromticos se sulfonan fcilmente como la sulfonacin del benceno
C6H6 + SO4H2
=
C6H5 SO2OH + H2O
Benceno
cido Bencensufnico

 La Sulfonacin Del Naftaleno:

Que Segn Se Controlen La Condiciones De Reaccin Se Obtienen Porcentajes De
Ismero

C10 H8

A 40 C

96% de Alfa naftalensulfnico

4% de Beta naftalensulfnico

A 160 C

85% de Beta naftalensulfnico

15% de Alfa naftalensulfnico

Con leum:
Los alcanos se pueden sulfonar a partir de C6.
Los alquenos son reacciones ms fciles y en los aromticos se consiguen
disulfonaciones y adems se sulfona el nitrobenceno.
Con anhdrido sulfrico las reacciones son rpidas y el problema es
controlarlas.

MTODOS DE SULFONACIN
Industrialmente el proceso admite la realizacin por cargas o en
forma continua, sta slo si los compuestos orgnicos poseen ciertas
propiedades fsicas y qumicas determinadas. Por lo general la
mayora de las operaciones se efectan por cargas o discontinuas.
Las operaciones continuas se pueden hacer y son prcticas cuando:
El compuesto orgnico es voltil
Cuando la reaccin es rpida
Cuando la produccin es grande

Las ventajas de la produccin continua son mltiples (mayor

produccin, control y calidad), pero se requieren instalaciones ms
complejas y ms caras lo cual se justifica slo en grandes escalas de
produccin.

ulfonaciones discontinuas
En los procesos de sulfonacin discontinua o por cargas, la manera de introducir los
reactivos en el sulfonador depende de las propiedades fsicas y qumicas de los
componentes a sulfonar. A modo de ejemplo se aaden estos sobre el sulfrico
fumante en los compuestos de antraquinona, e la obtencin de los sulfonados del
naftol, el compuesto orgnico se aade sobre el cido sulfrico concentrado.
Existe una relacin entre la concentracin de SO3, y su actividad de sulfonacin, de
esta se deduce que a menos que se disponga de un procedimiento capaz de eliminar
el agua formada la velocidad de la reaccin ir decreciendo gradualmente.
En caso contrario la reaccin se detendr al llegar a cierta concentracin de SO 3, o del
H2SO4 diferente para cada compuesto orgnico sometido a la sulfonacin.

Con una adecuada separacin del agua formada como consecuencia un menor
consumo de cido sulfrico. Los mtodos industriales usados son con la siguiente
base:
Uso De leum O Anhdrido Sulfrico En Lugar Del cido Sulfrico.
Extraccin De Producto Formado Del Reactor A Medida Que Se Produce.
Destilar Con Un Azetropo El Agua Formada.

En algunas sulfonaciones como el benceno, se

trabaja a presin reducida para eliminar ms
fcilmente el agua de reaccin.

 Procedimiento Guyot(Sulfonacin del Benceno)

Se calienta en un recipiente cerrado cido sulfrico de 90% a
92% de 95C a 110C y se hacen pasar a su travs los vapores de
benceno producidos en una caldera especial, que llegan por una
tubera que desemboca debajo de un plato de fundicin
perforado, colocado debajo del fondo del aparato de sulfonacin.
Los vapores que salen del reactor (destilacin azeotrpica) se
condensan en un intercambiador de calor y caen en un depsito
en el que se separan las dos capas de agua y benceno, el
benceno recuperado de esta forma vuelve al sulfonador. Este
procedimiento operando por cargas necesita de catorce horas y
de 6 a 8 moles de benceno por cada uno que reacciona.

Sulfonaciones
Continas

Una de las formas es trabajar con seis

rectores en cascada. Es la sulfonacin del
benceno se bombea ste con leum al
primer reactor y con el flujo rebalsando a
los otros se da el tiempo suficiente para
la finalizacin de la reaccin. Los
primeros dos reactores se enfran
mientras que los otros son calentados
Otra forma de llevar a cabo es en un
aparato como el representado en la
figura utilizado para la sulfonacin de
grasas y aceites saturados y sin saturar.

Con este dispositivo se logra que los reactivos se mezclen ntimamente en condiciones
que se permita una excelente regulacin de la temperatura y sin necesidad de emplear
exceso de sulfonante.
En las plantas industriales la sulfonacin en pelcula se realiza con los siguientes
diseos:

1. Reactor Rotativo:

La materia prima a sulfonar es introducida por la parte inferior

entre un estator fijo y un rotor que presentan una superficie con aletas que remueven el
producto. El rotor y estator estn refrigerados para controlar la temperatura de
reaccin. Se utiliza como agente sulfonante al anhdrido sulfrico con aire seco para
controlar la concentracin y la velocidad de reaccin. El material de las instalaciones es
el acero inoxidable 316 dado que resiste muy bien a los cidos sulfricos diluidos.

2. Reactor Multitubo Laminar: La otra forma muy moderna de

obtener la gran cantidad de detergentes y tensioctivos para uso
domstico como lavavajillas, detergentes de lavado de ropa y shampoo
es utilizar un reactor multitubo de pelcula descendente como el diseo
Ballestra donde el agente sulfonador ingresa por un alimentador
central en cada uno de los tubo del rector. Como se ve en la figura el
diseo bsico es el de un intercambiador de casco y tubo vertical.
. La obtencin del agente puede conseguirse por tres caminos segn la
disponibilidad de la materia prima y el volumen de inversin a realizar.
Ellos son:
Generador a partir de azufre, el de mayor inversin y menor costo de
materias primas
Destilacin de leum.
Compra de anhdrido sulfrico lquido

 La materia prima ingresa por la parte

superior a presin, su caudal se calibra por
fino agujero realizado en material gata y es
distribuido en todo el permetro interior de
cada tubo.
La reaccin va desarrollndose en el camino
descendente y su temperatura se controla
por la refrigeracin del lado carcasa.
La instalacin completa de ultima tecnologa
comprende a la instalacin de generacin
del agente, mezcla de anhdrido sulfrico y
aire seco, el reactor propiamente dicho, la
etapa de purificacin de gases de venteo y
la de terminacin del producto elaborado.

BALLESTRA MFR (Multitube Film Reactor)

FACTORES FSICOS Y QUMICOS QUE

INFLUYEN EN LA SULFONACIN
Los productos resultantes de la sulfonacin dependen de
mltiples factores y que estos no afectan slo al grado sino
tambin el curso de la misma. Algunos de estos factores son:
Concentracin de agente de sulfonacin
Temperatura de reaccin
Tiempo de reaccin
Catalizadores y coadyuvantes
Disolventes

 Influencia de la concentracin de SO3 en la sulfonacin:

Cuando se emplea cido sulfrico se sabe que se detiene la reaccin cuando se alcanza
una concentracin determinada de SO3 diferente para cada compuesto que se trate de
sulfonar. Guyot design esa concentracin lmite de SO3 como pi, y encontr que en la
preparacin del cido bencensulfnico, la sulfonacin se detiene prescindiendo de los
factores, temperatura, agitacin y catalizadores (si el valor de pi es de 64% que
corresponde al hidrato H2SO4.1/2H2O), quiere decir que cuando se llega a esa
concentracin de SO3 no tiene ya lugar reaccin alguna. Esto indica que en los
mtodos ordinarios se consume una cantidad de cido excesiva.

Influencia de la temperatura de reaccin:

Al aumentar la temperatura de trabajo se aumenta la velocidad y el grado de
sulfonacin.
Hay que tener cuidado en el control de la temperatura ya que un exceso de esta hace
tender la reaccin a la polisulfonacin, por esto se hace necesario en la prctica operar
con condiciones trmicas y con las proporciones de reactivos adecuadas para obtener
la menor cantidad posible de los productos que impurifican al principal.
La temperatura de sulfonacin puede tambin influir en la orientacin de los grupos
sulfnicos (como en la sulfonacin del tolueno y de los derivados del naftaleno).

 Influencia del tiempo de reaccin:

Por lo general, siempre que se prolonga el tiempo de reaccin por ms tiempo del
necesario, se forman impurezas que si bien no son muchas en cantidad, pueden
resultar difciles de separar del producto principal.

Influencia de los Catalizadores y coadyuvantes de la sulfonacin:

En los procesos de sulfonacin existe una serie de sustancias que pueden ejercer
una influencia en la orientacin, por ejemplo los compuestos de mercurio, o bien
acelerar la reaccin normal sin tener ningn efecto sobre las posiciones que ocupan
los grupos sulfnicos, como ocurre en los compuestos del vanadio.
De esto se desprende que en algunas sulfonaciones es esencial la presencia de un
catalizador; mientras que en otras lo que determina se uso es alguna ventaja
econmica.
Algunas sustancias usadas como catalizadores en sulfonaciones son:
Mercurio y sus sales
Vanadio, sus xidos y sus sales disueltas
Carbonatos alcalinos y piridina
cido brico y trifluoruro de boro