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Qumica de la

estratosfera:
La capa de Ozono

Atmsfera
Los

principales componentes de una


atmsfera no contaminada son el nitrgeno
diatmico N2(78% ), el oxgeno diatmico
O2(21%), el argn Ar(1%) y el dixido de
carbono CO2(un 0,04%).

En menor proporcin: nen Ne (18.2 ppm),

helio He (5.24 ppm), Kriptn Kr( 1.14 ppm),


hidrgeno diatmico H2 (5 ppm), Ozono O3
(11.6 ppm).
2

La atmsfera se divide en 5 capas:


Tropsfera:

se desarrolla la vida .
fenmenos meteorolgicos.
temperatura disminuye con la altura.

Estratsfer
a:

temperatura aumenta con la altitud.


Absorcin de luz ultravioleta del Sol
(Capa de Ozono).

Messfera:

temperatura vuelve a disminuir a -90


C.

baja
densidad
del
aire
=
turbulencias.
Ionizacin y reacciones qumicas

Termsfera
o
Ionsfera:

temperatura de -73C a 1.500C.


capa conductora de electricidad.
posibilita transmisiones deradio
ytelevisin
gas predominante es el nitrgeno.
destruccin de los meteoritos que
llegan a la Tierra.

Exsfera:

gases poco a poco se dispersan hasta


que la composicin es similar a la del
3
espacio exterior

Figura 1.
Atmsfera y sus
capas.

La capa de Ozono se localiza en la mitad

inferior de la estratsfera.
Conocida como la pantalla solar natural
de la Tierra, pues filtra los rayos
ultravioletas (UV) dainos que proceden de
la luz solar antes que estos alcancen la
superficie de la tierra.
La aparicin de un gran agujero en la capa
de ozono sobre la Antrtida a mediados de
los aos ochenta del siglo pasado constituye
una de las mayores crisis ambientales.
Figura 2. Capa de
Ozono, Nasa.

ambiental para los gases


atmosfricos.
Escalas de concentracin para los gases que

estn presentes en el aire:


concentraciones
absolutas

molculas por cm3 de


aire.

concentraciones relativas

fraccin molar

Para atmsfera y el medio ambiente se expresa

la fraccin molar en partes por______.


Ejemplo: una concentracin de 100 molculas de
un gas como el dixido de carbono dispersas en
un milln (106) de molculas de aire se expresa:
100 partes por milln o 100 ppm.
ppmm (partes por mil millones 10 9).
ppb (partes por billn 1012).
5

La cantidad total del

ozono O3 en la
atmsfera, se mide en unidades Dobson UD.
Esta unidad mide la cantidad total de ozono
en la columna de aire.
Una unidad Dobson equivale a un espesor
de 0,01 mm de O3 puro a 1 atm y a una
temperatura de O C.
La cantidad normal de ozono atmsferico:

El agujero de Ozono en la Antrtida fue

descubierto por el Dr. Joe Farman y sus


colaboradores en la estacin British Antartic
Survey.
En investigaciones realizadas por este grupo
se ha ido registrando los niveles de ozono
sobre esa regin desde 1957.
Los datos obtenidos demuestran que las
cantidades totales de ozono han ido
disminuyendo cada mes de Octubre.
7

Absorcin de la luz por las molculas.


La qumica del Ozono es promovida por la energa
solar asociada a la luz del Sol. Por esto se hace
necesario describir la relacin entre la absorcin
de la luz por las molculas y la activacin
energtica de estas molculas que les va a
permitir reaccionar qumicamente.

Figura 3. Espectro
electromagntico de la luz
8

Luz ultravioleta
La mayor parte de la radiacin ultravioleta

que llega a la Tierra lo hace en las formas UVC, UV-B y UV-A;


Principalmente llega en forma de UV-A
(menos daina )
ya que la radiacin UV-C (la ms perjudicial
para la vida) es absorbida por eloxgenoy
elozono de la atmsfera;
la radiacin UV-B es parcialmente absorbida
por el ozono y solo llega a la superficie de la
tierra en un porcentaje mnimo.
9

Por ejemplo, las molcula diatmica de O2,

no absorben luz visible pero si algunos tipos


de luz ultravioleta UV.
En la figura se muestra el comportamiento
de las molculas de O2 respecto a la
absorcin de la luz en la regin UV, se puede
ver que absorbe entre 70 y
250 nm, con una absocin
mxima cercana a

140nm.

Figura 4. Espectro de absorcin


del O2. (T. E. Graedel y P.J.
Crutzen, Atmospheric Change: An
Earth System Perspective, 1993).

10

Filtrado del componente UV de la


luz solar por el O2 y el O3
atmosfrico
O2 que se encuentra por encima de la

estratsfera filtra la mayor parte de fraccin


UV de la luz solar entre 120y 220 nm.
El resto de la luz de este rango es filtrado por

el O2 en la estratsfera.
La luz UV de ondas menores de 120 nm es

filtrada en la estratsfera y por encima de


ella, por el O2 y otros constituyentes del aire
como el N2.
no existe luz UV de longitudes de ondas

inferior

220

nm

que

alcance

la11

El O2 tambin filtra, parte de la luz UV solar en


el rango 220-240nm.
En el rango 220-320nm la luz UV solar es filtrada
principalmente
por
molculas
de
O3,
diseminadas por toda la estratsfera media y
baja.

Figura 5. Espectro de absorcin del


O3 : a)de 200 a 300 nm y b) de 295 a 325
nm.
(Fuentes: i) M. J. McEwan y L.F.
Philips,
Chemistry
of
the
Atmosphere, 1975. ii) J.B. Kerr y C.T.
McElroy, Science 262: 1032-1034; 199312
)

Variacin de la energa de la luz


con la longitud de onda.
Albert Einstein fue el primero en observar que

la luz adems de un fenmeno ondulatorio,


posee propiedades de partcula, o sea, puede
ser absorbida (o emitida) por la materia solo en
cantidades discretas llamadas fotones.
La energa E de cada fotn se relaciona con la
frecuencia y la longitud de onda de la luz :
E= h.

E=h.c/

donde

E= 119627/

h: constante de Plank (6,626218 X 10-34J.s)


c: velocidad de la luz (2,997925 X 108m.s-1)
13

Las energas fotnicas de la luz en las regiones

UV visible son del mismo orden de magnitud


que los cambios de entalpa (calor) H , de las
reacciones qumicas:

O2
2O
H = 495 kJ mol-1
La entalpa es igual a la Energa requerida para

llevar a cabo la reaccin.


= 119627 kJ mol-1nm/ 495 kJ mol-1
= 241 nm

14

Cualquier molcula de O2 que absorba un


fotn de luz de longitud de onda d e 241 nm o

menor, tiene suficiente exceso de energa para


disociarse.
O2 + fotn UV ( < 241 nm)
2
O

Las reacciones que se inician por la energa

suministrada por la luz se llaman:


Reacciones fotoqumicas
y se dice que la molcula de oxgeno ha sufrido
una
fotlisis
(
se
ha
descompuesto
fotoqumicamente).
15

Si la luz es de mayor longitud de onda, hablo

de un estado electrnico excitado que al


regresar
a
su
estado
fundametal
(distribucin de electrones de menor energa),
libera calor.
El exceso de energa se convierte en calor.
O2 + fotn ( > 241nm)
O2*
O2 + calor

La reaccin de formacin genera suficiente

calor para determinar la temperatura en la


estratsfera.
16

Creacin y destruccin de Ozono en


la estratsfera
La mayor parte del ozono se localiza en la

regin a entre 15 y 35 km de altitud, o sea,


regin baja y media de la estratosfera y se le
conoce como capa de ozono O3.

Figura 6. Capa de Ozono


localizada en la estratsfera.
**

17

Los procesos de creacin y destruccin de O3


constituyen el Mecanismo de Chapman:

La vida media de una molcula de O3 a 30


km de altitud es de unos 30 minutos.
La concentracin relativa del O3 no excede a
10ppm .
18

Procesos catalticos de destruccin


de ozono
En la dcada de los 60 la comunidad

cientfica de dio cuenta de la exitencia de


mecanismos adicionales de destruccin de
ozono donde participan catalizadores que
estn presentes en el aire.
Estas especies atmicas y moleculares,
designadas en general con X, reaccionan de
forma eficaz con el ozono mediante la
abstraccin (remocin) de un tomo de
X + O3
XO + O2
oxgeno de este:
XO + O
O3 + O

X + O2
2 O2
19

Recordando concepto de
catalizador.

Un catalizador puede :
hacen aumentar la velocidad de una reaccin

para
finalmente recuperase intacto
y es capaz de comenzar otra vez el ciclo en
este caso de destruccin de molcula de O3.

20

Destruccin cataltica de Ozono


por oxdo ntrico e hidroxilo
Una de las especies responsables de la

destruccin cataltica del O3 en una


estratosfera no contaminada, es el radical
libre xido ntrico NO.
Este se produce cuando el xido nitroso N2O,
asciende desde la tropsfera a la estratsfera
donde choca con un tomo de oxgeno
excitado(producto de la descomposicin
.
fotoqumica
N2O de
+O3).
O*
2 NO

21

Las

molculas
de
NO
destruyen
O3
catalticamente mediante sustraccin de un
tomo de oxgeno del ozono, formando dixido
de nitrgeno NO2.
NO . + O3
NO2.+ O

Proceso global

O3 + O

NO2.+ O2
NO . + O2
2 O2

22

Otro catalizador importante es el radical libre

hidroxilo OH.
Se origina de la reaccin entre O* con molculas
de agua o metano:

O* + CH4
OH .

+ O3

HOO . + O
global O +
O3
Enproceso
la primera
etapa

hidroperxido HOO
reaccionar con el ozono:
HOO . + O3

CH3 . + OH .
HOO .

+ O2

OH .

+ O2

2 O2 el radical
se genera
que tambin puede

2 O2 + OH.
23

Comportamiento de los tomos de


cloro y bromo como catalizadores X
De forma inadvertida hemos aumentado sus
concentraciones estratosfricas al liberar
ciertos gases desde la superficie terrestre, en
especial aquellos que contienen cloro Cl
(clorofluorcarbonos CFC y tetracloruro de
carbono CCl4 ) y bromo Br (halones) .
Ambos capaces de actuar como eficaces
catalizadores
X.

24

Las molculas de CFC y las molculas de

tetracloruro de carbono CCl4 migran a las


zonas media y alta de la estratosfera, donde
hay
suficiente
radiacin
UVC,
para
descomponerse fotoqumicamente liberando
tomos de cloro los cuales actan como
catalizadores.
Son muy estables, no disponen de sumidero
troposfrico, o sea, no disponen de un
proceso natural como la disolucin en agua de
lluvia,
por lo que todas sus molculas
ascienden
donde se
.hasta la estratsfera
.
Cl +
O3 lugar ClO
+ O2 de cloro.
descomponen
dando
a tomos
.
.
ClO + O

Proceso global

O3 + O

Cl

+ O2

2 O2

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El cloro tambin es resultado del

Cloruro de
metileno gas CH3Cl(clorometano), producido en la
superficie terrestre, por interaccin del ion cloruro
con la vegetacin en descomposicin. Cuando llega
a la estratsfera
CH3Cl + UVC

Cl . + CH3 .

OH. + CH3Cl

Cl . + otros producto.

Cada tomo de cloro puede destruir catalticamente

algunas decenas de miles de molculas de ozono.


Normalmente no se encuentra como Cl. o como
monxido de cloro ClO.,
se encuentra en forma de especie no radical siendo

esta inactiva como catalizador.


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Las dos molculas principales catalticamente

inactivas o reservorios de cloro son:


Cloruro de Hidrgeno HCl
Cl . + CH4

HCl + CH3.
El radical metilo CH3 no opera como catalizador
pero se combina con molculas de oxgeno y por
ltimo esas molculas son degradadas a CO2.
Y el nitrato de cloro ClONO2.
luz solar
.
ClO + NO2.

ClONO2

Se descompone fotoqumicamente revirtiendo a


sus componentes y volviendo a formar ClO . .
27

Tambin se produce de forma natural grandes

cantidades de bromuro de metilo CH3Br, el


que se descompone fotoqumicamente para dar
bromo Br atmico.
Igual que el cloro, los tomos de bromo pueden

destruir ozono mediante el mecanismo I:

Br

.
.

BrO

Proceso global

+ O3

BrO

+ O

Br

O3 + O

+ O2
+ O2
2 O2

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El Br de la estratsfera permanece en las formas

activas de radicales libres Br y BrO,


sus formas inactivas Bromuro de hidrgeno

HBr y nitrato de bromo BrONO2 se


descomponen fotoqumicamente por la luz solar.
El Br estratosfrico es mucho ms eficiente para

destruir el ozono que el cloro, en un factor de 40


a 50, pero hay mucho menos en la estratsfera.
Cada tomo de cloro, como promedio, destruye

cerca de 10.000 molculas de ozono antes de ser


eliminado.
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Agujero anual de ozono sobre la


Antrtida
El agujero de ozono se produce como resultado de

las condiciones meteorolgicas que transcurre el


invierno polar en la baja estratsfera .
Todo

el
cloro
almacenado
en
las
formas
catalticamente inactivas se convierten en las formas

activas Cl. y ClO. .


En consecuencia, la elevada concentracin de cloro
activo origina una disminucin masiva, aunque
temporal, del ozono cada ao.
Durante el invierno oscuro, la temperatura disminuye
tanto sobre el Polo Sur (-80 C), que tiene lugar la
condensacin de vapor de agua en partculas lquidas
o cristales slidos.
30

A su vez, como la estratosfera polar se torna

tan fra por la oscuridad, la presin del aire


disminuye drsticamente (PV=nRT).
Este fenmeno combinado con la rotacin de la
Tierra genera un VRTICE:
un movimiento rotatorio de las masas de aire
que
produce
vientos
con
velocidades
superiores a 300 km. La materia no puede
atravesar el vrtice y el aire en su interior
permanece muy fro.

Figura 6. Vrtice.
Nasa.

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Nubes estratosfricas Polares NEP


Se forman por las partculas producidas por

condensacin de los gases en el vrtice.


Las partculas pueden ser :
Agua H2O, cido sulfrico H2SO4 y
cido ntrico HNO3.
Y cuando la temperatura disminuye unos

cuantos grados ms por debajo de -80 C


tambin se forma:

Agua H2O y cido ntrico


HNO3
32

Durante el invierno, el cloro molecular se acumula

dentro del vrtice en la estratsfera.


Una vez que reaparece la luz solar a principios de la
primavera antrtica, las molculas de cloro se
descomponen fotoqumicamente en sus tomos:
Cl2 + luz solar

2 Cl .

HOCl + luz solar


OH . + Cl .
cido hipocloroso
Ocurre as la destruccin masiva de ozono por el
cloro atmico generado.
Solo cuando las NEPs y el vrtice se deshacen, el
cloro retorna predominantemente a su forma
inactiva.
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Efectos perjudiciales de la luz


UV sobre la salud humana
Una disminucin de un 1% del ozono atmosfrico

da lugar a un aumento de un 2% de la intensidad


UVB a nivel del suelo.
La exposicin a la luz UVB causa el bronceado de
piel y quemaduras; una sobreexposicin puede
originar cncer de piel. Esta exposicin tambin
esta ligada al envejecimiento de la piel, irritacin,
arrugas, manchas o prdida de elasticidad.
cataratas: una prdida de
transparencia del cristalino del
ojo pudiendo llevar a la ceguera.
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Protectores solares
El trmino espectro completo se utiliza

para designar los protectores solares


que bloquean tanto la radiacin UVA
como la UVB.
El FPS factor de proteccin solar, mide
el factor multiplicativo por el cual una
persona puede permanecer expuesta al
sol sin quemarse.
As, un FPS de 15 significa que la
persona puede estar bajo el Sol quince
veces
ms
tiempo que sin la
proteccin.
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Otros efectos ambientales de la luz UV.


Efectos de la radiacin UV-B sobre la

morfologa y anatoma de las plantas.


Inhibicin de la fotosntesis en distintas

especies.
Se ha visto un aumento en la mortalidad

de organismos marinos.
Disminucin del fitoplancton.
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Bibliografa
Baird, C; Cann, M. Qumica Ambiental,

Segunda Edicin, Editorial Revert S. A., 2014.

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