El enlace qumico

Unidad 3

Por qu se unen los tomos?

Los

tomos, molculas e iones y se unen

entre s porque al hacerlo se llega a una
situacin de mnima energa, lo que equivale
a decir de mxima estabilidad.
Son los electrones ms externos, los tambin
llamados electrones de valencia los
responsables de esta unin, al igual que de la
estequiometra y geometra de las sustancias
qumicas.

Diagrama de energa frente a

distancia interatmica

Tipos de enlaces
Intramoleculares:

Inico.
Covalente.
Metlico.
Intermoleculares:

Fuerzas de Van de Waals

Enlaces de hidrgeno.

Enlace covalente
Dos

tomos unidos mediante enlace covalente tienen

menos energa que los dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un
enlace covalente va acompaada de un
desprendimiento de energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria
para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de
H (g) se precisan 436 kJ, Eenlace(HH) = + 436 kJ
La

distancia a la que se consigue mayor estabilidad se

llama distancia de enlace.
enlace

Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Los tomos para conseguir 8 e en su
ltima capa comparten tantos electrones
como le falten para completar su capa
(regla del octete).
Cada pareja de e compartidos forma un
enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos, dobles
y triples con el mismo tomo.

Estructuras de Lewis

HIPOVALENCIA

HIPERVALENCIA:

Excepciones a la teora de Lewis

Molculas

tipo NO y NO2 que tienen un nmero

impar de electrones.
Molculas tipo BeCl2 o BF3 con marcado carcter
covalente en las cuales el tomo de Be o de B no
llegan a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl5 o SF6 en las que el tomo
central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e ).
Slo en caso de que el no-metal no est en el
segundo periodo, pues a partir del tercero
existen orbitales d y puede haber ms de
cuatro enlaces.

Resonancia.

No siempre existe una nica estructura de Lewis que

pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion.

Por ejemplo, en el ion carbonato CO32 el C debera formar

un doble enlace con uno de los O y sendos enlaces
sencillos con los dos O .

Esto conllevara a que las distancias CO y C=O deberan

ser distintas y ngulos de enlace distintos.

Por difraccin de rayos X se sabe que tanto distancias

como los ngulos OCO son iguales.

Resonancia.

Para

explicar tales datos, se supone que los

e de enlace as como los pares electrnicos
sin compartir, pueden desplazarse a lo largo
de la molcula o ion, pudiendo formar ms
de una estructura de Lewis distinta.
En el caso del ion CO32, se podran formar
tres estructuras de Lewis en las que el doble
enlace se formara con cada uno de los
tomos de oxigeno, siendo las tres vlidas.
Cada una de estas formas contribuye por
igual al la estructura del ion CO32, siendo la
verdadera estructura una mezcla de las tres.

Resonancia.

Los

tres enlaces CO tienen 1/3 de doble

enlace, por lo que la distancia es intermedia.
Los tres tomos de oxgeno participan de 2/3
de carga negativa.

Polaridad en molculas
covalentes.
Momento dipolar.
Las

molculas que tienen enlaces covalentes

polares tienen tomos cargados positivamente y
otros negativamente.
Cada enlace tiene un momento dipolar
(magnitud vectorial que depende la diferencia de
entre los tomos cuya direccin es la lnea que
une ambos tomos y cuyo sentido va del menos
electronegativo al ms electronegativo).

Momento dipolar (cont).

de cmo sea de los
enlaces que forman una molcula, stas se
clasifican en:
Molculas polares. Tienen no nulo:
Dependiendo

Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl.

Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O,
NH3.

Molculas

apolares.
apolares Tienen nulo:

Molculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2.

= 0. Ej: CH4, CO2.

Momentos dipolares.
Geometra molecular.
CO2

BF3

CH4

H2O

NH3

Ejemplo: a) Ordene segn la polaridad

creciente, basndote en los valores

de electronegatividades de la tabla adjunta, los
enlaces siguiente: HF, HO, HN, HC, CO y CCl
Elemento
F
O
Cl
N
C
S
H
Electronegat.
4,0 3,5 3,0 3,0 2,5 2,5
2,1
b) la polaridad de la molcula de CH 4 ser igual o
distinta de la de CCl4?
a) HC < CCl < HN < CO < HO < HF
b)

El CH4 es globalmente apolar ( = 0) pues la suma

vectorial de los dipolos de cada enlace (dirigidos hacia
el centro) se anula debido a sus geometra
tetradrica. El CCl4 es igualmente apolar por la misma
razn; sin embargo los dipolos de los enlaces estn
en esta ocasin dirigidos hacia fuera.

Modelo de repulsin de pares

electrnicos y geometra
molecular
Los

enlaces covalentes tienen una direccin

determinada y las distancias de enlace y los
ngulos entre los mismos pueden medirse
aplicando tcnicas de difraccin de rayos X.
La geometra viene dada por la repulsin de
los pares de e del tomo central.
Las parejas de e se sitan lo ms
alejadas posibles.

El tomo central
slo tiene pares de e de enlace.

BeF2: El Be tiene 2 pares de e Ang. enl. = 180.

BCl3:

El B tiene 3 pares de e Ang. enl. = 120.

CH4:

El C tiene 4 pares de e Ang. enl. = 109,4.

BeF2

BCl3

CH4

Lineal

Triangular

Tetradrica

El tomo central tiene pares

de e sin compartir.
La

repulsin de stos pares de

e sin compartir es mayor que
entre pares de e de enlace.
NH3: El N tiene 3 pares de e
compartidos y 1 sin compartir
Ang. enl. = 1073 < 1094
(tetradrico)
H2O: El O tiene 2 pares de e
compartidos y 2 sin compartir
Ang. enl. = 1045 < 1095
(tetradrico)

Metano (109,4)

Amoniaco (107,3)

Agua (104,5)

MRPECV
RPECV

Pares de
e-

Pares eenlazados
(B)

Pares elibres
(E)

Ejemplo

Forma

AB2

BeCl2

Lineal(180)

AB3

BF3

Trigonal(120)

SO2

Angular

CH4

Tetradrica(109,5)

NH3

Pirmide trigonal(107)

AB2E

AB4

AB3E

MRPECV
AB5

PCl5

Bipirmide trigonal

AB4E

SF4

Tetradro distorsionado

AB3E2

ClF3

Forma de T

SF6

Octadro

AB5E

BrF5

Pirmide cuadrada

AB4E2

XeF4

Plana cuadrada

AB6

 Se

basa en la suposicin
de que los enlaces
covalentes se producen
por solapamiento de los
orbitales atmicos de
distintos tomos y
emparejamiento de los e
de orbitales
semiocupados.

As,

2 tomos de H (1s1)
tienen cada uno 1 e
desapareado en un orbital
s y formaran un orbital
molecular en donde
alojaran los 2 e .

Teora del enlace de

valencia (E.V.)

COVALENCIA
La COVALENCIA o valencia covalente indica los enlaces
covalentes que puede formar un elemento. Esta valencia
coincide con el nmero de electrones desapareados.

COVALENCIA

Enlace covalente simple.

Se

produce un nico solapamiento de

orbitales atmicos. Es frontal y se llama
(sigma).
Puede ser:
a) Entre dos orbitales s
b) Entre un orbital s y uno p
c) Entre dos orbitales p.
Grupo ANAYA S.A.
Qumica 2 Bachillerato

Enlace covalente mltiple.

Se

producen dos o tres solapamientos de

orbitales atmicos entre dos tomos.
Siempre hay un enlace frontal (slo 1).
Si en enlace es doble, el segundo
solapamiento es lateral (pi).
Si el enlace es triple,
existe un solapamiento y
dos .

Hibridacin de orbitales atmicos.

Para

explicar la geometra de la molculas

(ngulos y distancia) y la covalencia de ciertos
tomos
se
formul
la
teora de la
hibridacin.
hibridacin

Complementaria

a la TEV y basada en sta

misma. Permite determinar ciertas geometras
de enlace que eran imposibles con la TEV, y que
slo eran explicadas por el modelo anterior,
modelo de RPECV..

Hibridacin (cont).
Se

hibridan:

Los orbitales atmicos que van a formar

enlaces
Las parejas de e sin compartir.
No

se hibridan:

Los orbitales atmicos que van a formar el

segundo o tercer enlace.
Los orbitales atmicos vacos.

Hibridacin sp3

Hibridacin sp2

Hibridacin sp

Tipos de orbitales hbridos.

Ejemplos

Teora de Orbitales Moleculares

Permite

explicar todas la molculas existentes.

Consiste

en fijar unos niveles energticos para los

orbitales moleculares y considerarlos combinacin
lineal de orbitales atmicos (C.L.O.A.).

Hay

tantos orbitales moleculares como atmicos y

ocuparan distintas zonas espaciales.

La

mitad de ellos tendran menor energa que la de

los orbitales atmicos de los que proceden y por
tanto, seran ms estables (orbitales enlazantes).

Teora de orbitales moleculares.

(T.O.M.) (cont.).
La

otra mitad tendran mayor energa que

los orbitales atmicos de los que proceden
y seran ms inestables (orbitales
antienlazantes).
Se denomina orden de enlace (O.E.) a:
n e (OM enlazantes) n e (OM antienlaz antes)
O.E.=
2
El

O.E. puede ser fraccionario si combinan

orbitales apareados y desapareados.

Molcula de N2

Molcula de NO

O.A. (N) O.M. (N2) O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO) O.A. (N)

Enlace inico
Se

da entre un metal que pierde uno o varios

electrones y un no metal que los captura
Resultan iones positivos y negativos que se
mantienen unidos por atracciones electrostticas,
formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e se llaman
reacciones de ionizacin:
Ejemplo: Na 1 e Na+
O + 2e O2
Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+
Formula del compuesto (emprica): Na2O

Energa de red (reticular) en los

compuestos inicos ( Hret o U)
Es

la energa desprendida en la formacin de un

compuesto inico slido a partir de sus iones en
estado gaseoso.
Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la Er
corresponde a la reaccin:
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s)
(Hret < 0)
Es difcil de calcular por lo que se recurre a mtodos
indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se
conoce como ciclo de Born y Haber.

Factores de los que depende

la Energa reticular
En

valores valores absolutos:

A mayor carga de los iones mayor U.
Ejemplo: As el CaO (Ca2+ y O2) tendr U
mayor que el NaCl (Na+ y Cl).
A mayor tamao de los iones menor U.
Ejemplo: As el NaCl (Na+ y Cl) tendr U
mayor que el KBr (K+ y Br).

Ciclo de Born - Haber

La

reaccin global de formacin de NaCl es:

Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)
(Hf = 4111 kJ)
que puede considerarse suma de las siguientes
reacciones:
Na (s) Na (g)
(Hsubl = +1078 kJ)
Cl2 (g) Cl (g)
( Hdis= +1213 kJ)
Cl (g) Cl (g) (AHAE = 3488 kJ)
Na (g) Na+ (g)
(AHEI = +4954 kJ)
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s)
(Hret = ?)

Estructura cristalina
Los

iones en los compuestos inicos se

ordenan regularmente en el espacio de
la manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o
unidades que se repiten en las tres
direcciones del espacio.

Estructuras cristalinas
Los cristales tienen formas geomtricas definidas debido
a que los tomos o iones, estn ordenados segn un patrn
tridimensional definido.
Mediante la tcnica de difraccin de Rayos X, podemos
obtener informacin bsica sobre las dimensiones y la forma
geomtrica de la celda unidad, la unidad estructural ms pequea,
que repetida en las tres dimensiones del espacio nos genera el
cristal .

Celda
unidad

ndice de coordinacin
Es

el nmero de iones de signo opuesto

que rodean a un ion dado.
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro
mayor es su ndice de coordinacin.

Principales tipos de
estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras
para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones = 6

CsCl (cbica para ambos iones)

ndice de coord. para ambos iones = 8

CaF2 (cbica centrada en las caras

para el Ca2+ y tetradrica para el F )
ndice de coord. para el F = 4
ndice de coord. para el Ca2+ = 8
Imgenes: Ed. Santillana.
Qumica 2 Bachillerato

Ca2+

Ejemplo: Calcular el n de cationes y aniones que

hay en las celdas de NaCl, CsCl y CaF2
NaCl:
NaCl
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de
cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
Na+: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en
el centro del cubo (1). En total, 3 + 1 = 4
CsCl:
CsCl
Cl : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1). En total, 1
Cs+ : 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
CaF2:
Ca2+ : 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro
cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
F : 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8
Hay por tanto el doble F que Ca2+

C
a2

Disolucin de un cristal
inico en un disolvente polar

Solubilidad de un cristal inico

Fragilidad en un cristal
inico

presin
.

Enlace metlico

Lo forman los metales.

Es un enlace bastante fuerte.

Los tomos de los metales con pocos e en su ltima

capa no forman enlaces covalentes, ya que
compartiendo electrones no adquieren la estructura de
gas noble.

Se comparten los e de valencia colectivamente.

Una nube electrnica rodea a todo el conjunto de iones

positivos, empaquetados ordenadamente, formando una
estructura cristalina de alto ndice de coordinacin.

Existen dos modelos que lo explican:

Modelo del mar de electrones:
Modelo de bandas:

Modelo de bandas (enlace metlico)

Se

basa en la T.O.M (bandas en el espectro de

emisin).

Se

combinan infinidad de orb. atmicos con lo que

se producen bandas de orb. moleculares.

Los

e ocupan los O.M. enlazantes de menor

energa (banda de vlencia).

Quedan

los orbitales antienlazantes de mayor

energa libres formando la

Fuerzas intermoleculares

Fuerzas intermoleculares:
Fuerzas de dispersin (London)
Fuerzas dipolo-dipolo
Fuerza dipolo dipolo inducido
Enlaces de hidrgeno

Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas de Van der Waals
- Fuerzas de London
- Fuerzas dipolo-dipolo
- Fuerzas por puentes de hidrgeno

Dipolos instantneos.

El movimiento de los electrones en el orbital producen

polarizacin no permanente.
Dipolos inducidos.

Los electrones se mueven produciendo un dipolo en la molcula

debido a una fuerza exterior.

Fuerzas Intermoleculares

FUERZAS DE DISPERSION DE LONDON

-Son las fuerzas intermoleculares ms dbiles que hay.
Se producen por la atraccin dipolo instantneo-dipolo inducido.
-Se producen entre dos molculas no-polares adyacentes que se afectan
mutuamente. El ncleo de un tomo (en la molcula) atrae los electrones
del tomo adyacente. Esta atraccin causa que la nube de electrones se
distorsione. En ese instante se forma una molcula polar, debido al
dipolo instantneo que se forma.
Relacionado con la polarizabilidad en la molcula.

Fuerzas Intermoleculares

Fuerzas dipolo-dipolo
- Interaccin entre un dipolo en una molcula y un dipolo en la
molcula adyacente.
- Las fuerzas dipolo-dipolo existen entre molculas polares
neutras.
-Son fuerzas ms dbiles que las fuerzas in-dipolo.

Fuerzas Intermoleculares
Interacciones dipolo-dipolo

Fuerzas entre dipolo permanente dipolo inducido.Fuerzas Intermoleculares

Entre molcula apolar y polar.
La presencia de molculas polares induce a la molcula apolar a
la aparicin de dipolos , denominados dipolos inducidos .
Justifica la pequesima solubilidad de agua en disolventes
apolares

Fuerzas Intermoleculares

Enlaces de hidrgeno
- Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo.
- Son fuerzas intermoleculares muy fuertes. De los tres tipos de
fuerzas de Van der Waals son las ms fuertes.
-El enlace de hidrgeno requiere que el H este unido (enlazado) a un
elemento electronegativo. Estas fuerzas de enlace de hidrgeno se
hacen ms importantes entre compuestos con F, O y N.

Enlaces por puentes de

hidrgeno entre molculas de HF

Fuerzas Intermoleculares

Punto de
ebullicin
normal (K)

Masa molecular (u)

Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por
puentes de hidrgeno, aumenta el punto de ebullicin.

Fuerzas Intermoleculares

Enlaces de hidrgeno en la molcula de agua

Alrededor de las molculas

En el slido

En el lquido

SLIDOS COVALENTES
Son compuestos por la unin de tomos que comparten electrones , pero que se
distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos de
fusin y ebullicin. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusin
(1000 - 3500C) y ebullicin
Se trata adems de los compuestos que presentan mayor dureza de todos los
conocidos. Siendo el diamante el ms duro de todos con un valor de 10 en la
escala de Mohs.
Carbono diamante (red de uniones tetradricas.
Carbono grafito (red de lminas hexagonales).

Propiedades de las sustancias

La mayora de las sustancias que son gases o lquidos son
moleculares a 1atm y 25C, pero hay tres tipos de slidos no moleculares
como son slidos covalentes, inicos y metales).

Tipos de sustancias:
1- Sustancias moleculares
2- Slidos de red covalentes
3- Slidos inicos
4- Metales
Caractersticas de las sustancias moleculares:
-Existen como entidades moleculares independientes.(Gases nobles, H 2,
CO2, I2, CH4, Br2, hidrocarburos, NH3, HCl, ...)
- No conductoras de la electricidad en estado puro.
- Son insolubles en agua, pero solubles en disolventes no polares (CCl 4 o
benceno)
- Puntos de ebullicin y de fusin bajos. (Fuerzas intermoleculares
dbiles)

Propiedades de las sustancias

Caractersticas de los slidos de red covalente
- Los tomos estn unidos por una red continua de enlaces covalentes.
- Malos conductores elctricos.
- Insolubles en todos los disolventes comunes.
- Puntos de fusin muy elevados (1000C)
- Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) Pf= 3500 C
Cuarzo (Silicatos: SiO2, SiO32-, Si4O104-, ..)
Caractersticas de los slidos inicos
- Se mantienen unidos por fuerzas electrostticas intensas entre
iones contiguos con cargas opuestas. (NaCl, MgO, Na 2CO3, ...)
- Muchos compuestos inicos son solubles en agua y disolventes
polares. (Son insolubles en disolventes apolares)
- No conducen la electricidad, puesto que los iones tienen posiciones
fijas en la estructura slida. Sin embargo son buenos conductores
cuando estn fundidos o disueltos en agua.
- No son voltiles y tienen un punto de fusin alto.

Propiedades de las sustancias

Caractersticas de los slidos metlicos
-Las unidades estructurales son los electrones y cationes.
M + e- M + e- M + e M + e- M + e- M + e M + e- M + e - M + eM + e- M + e - M + e- Conductividad elctrica elevada (e- mviles)
- Conductividad trmica alta.
- Dctiles (cables) y maleables (lminas)
- Brillo. (reflejan las luz)
- Puntos de fusin muy variados (-39C (Hg) hasta 3419C(W))
- Insoluble sen agua y otros disolventes comunes. El nico metal
lquido es el Hg, que disuelve a otros metales formando disoluciones
llamadas amalgamas.