FISICOQUMICA

FENMENOS DE
SUPERFICIE

FENMENOS DE SUPERFICIE
INTRODUCCIN
El lmite que separa dos fases se conoce como superficie o interfase.
Las superficies presentan propiedades especiales que son distintas
de las que se observan dentro de las fases en s.
Una propiedad importante de las superficies lquidas es la tensin
superficial que se debe a las atracciones intermoleculares. Un resultado
de la tensin superficial, es la tendencia de ciertos lquidos a elevarse
en un tubo capilar, efecto conocido como capilaridad.
La adsorcin se clasifica como fisisorcin, o adsorcin de Van der Waals,
y quimisorcin, que es ms fuerte ya que en ella estn implicados enlaces
covalentes.
Los primeros estudios sobre la adsorcin y la catlisis superficial fueron
efectuados en 1834 por Michael Faraday.

 Adsorcin

La adsorcin es una operacin de separacin en la que ciertos componentes de una

fase fluida se transfieren hacia la superficie de un slido, donde quedan unidos
mediante fuerzas de naturaleza fsica (dbiles) o bien mediante verdaderos enlaces
qumicos.
Adsorcin fsica

Adsorcin qumica

Fuerzas de van der Waals

Carcter exotrmico (1-10 kcal/mol)
Rpida
Reversible
Formacin de multicapas
Ocurre en todos los slidos y en toda su
superficie
Poca selectividad
Dependencia lineal con T

Enlaces qumicos
Carcter exotrmico (10-100 kcal/mol)
Lenta
Irreversible
Slo monocapa adsorbida
Ocurre en ciertos slidos y en determinados
puntos
Gran selectividad
Dependencia exponencial con T
(Arrhenius)

Caractersticas de los
adsorbentes

Adsorbentes comerciales

Slidos adsorbentes
Forma granular: 50 m- 12 mm
Resistentes, escasa cada de presin, fluyen con facilidad, etc.
Elevada superficie especfica (1 milln m2/kg)

Adsorbentes
industriales

Arcillas activadas
Almina
Carbn activo
Slica gel
Mallas moleculares: zeolitas

Slidos cristalinos microporosos en los que existen cavidades en las que pueden
adsorberse molculas de determinadas sustancias, dependiendo de las dimensiones de
las cavidades. Tienen gran inters industrial como adsorbentes y catalizadores.

Canales

Procesos de Separacin en Ingeniera Ambiental

Aplicaciones del carbn

activado

Carbn activado

Definicin de Trminos

Isotermas de adsorcin
Una isoterma de adsorcin, es la relacin general
entre la cantidad de gas adsorbido por un slido, a
temperatura constante como funcin de la presin
del gas.
Tambin puede definirse como la relacin en el
equilibrio entre la cantidad de gas adsorbido y la
presin del gas a temperatura constante.

Isotermas de adsorcin

TIPO I

Esta isoterma est asociada a materiales microporoso

como la zeolita, carbn activado, etc . Estos presentan
una elevada rea superficial cerca de 1000m 2/g.

TIPO II

La
isoterma
II
no
presenta
histresis
y
la
saturacin
se
produce a una presin relativa muy
elevada. Este corresponde a slidos
no poroso macroporos.

TIPO III

La isoterma tipo III

corresponde
a
materiales
macroporosos.

TIPO IV

La isoterma tipo IV muestra una histresis entre las

ramas de adsorcin y desorcin. Slo los materiales
porosos reflejan una histresis y esto se debe a que
la forma de los poros hacen que las porciones de
adsorcin y desorcin tengan un camino diferente.
Este tipo de isoterma corresponde a materiales
mesoporosos, con un ancho de poro de 2 a 50 nm.

TIPO V

La isoterma tipo V puede observarse en

la adsorcin de agua sobre carbono.
Esta
corresponde
a
materiales
mesoporoso.

TIPO VI

La isoterma de tipo VI
corresponde a adsorbentes
no porosos. Ejemplo la
adsorcin de Kriptn a 90 K
en
negro
de
carbn

Finalizacin de la monocapa
Seguida por la adsorcin en multicapas

Aplicaciones de la adsorcin
En la industria alimentaria:
Decoloracin en la industria azucarera
Decoloracin de aceites en la refinacin

En Ingeniera Ambiental:
Desulfuracin del gas natural (eliminacin del H2S)
Eliminacin de agua de efluentes gaseosos (secado)
Eliminacin de olores e impurezas desagradables de gases industriales
como el dixido de carbono o del aire
Recuperacin de compuestos orgnicos voltiles (acetona) de corrientes
gaseosas
Procesos de potabilizacin de aguas:
- Control de sabor y olor
- Eliminacin de microcontaminantes
- Eliminacin de exceso de desinfectante (cloro, ozono)
Depuracin de aguas residuales: tratamiento terciario

Equipos de adsorcin

Modelos isotermos de adsorcin

Diseo de un
proceso de
adsorcin
Transferencia de
materia

Seleccin del
adsorbente

Capacidad de adsorcin de soluto que

tiene el slido
El fluido que contiene el soluto o adsorbato se hace pasar por el
slido adsorbente a T cte y se mide la concentracin de adsorbato
a la salida
ISOTERMA DE ADSORCIN
Relacin de equilibrio entre la concentracin de adsorbato en la fase fluida y
la concentracin en las partculas de adsorbente a una temperatura
determinada

Modelos isotermos de adsorcin (cont.)

ISOTERMA DE ADSORCIN
Representacin grfica de la cantidad de soluto adsorbido (g de adsorbato/g de
adsorbente) frente a la concentracin de adsorbato en la fase fluida (en mg/l o
ppm, para lquidos o en fraccin molar o presin parcial para gases ).
Clasificacin de Brunauer para las isotermas de adsorcin
T ip o I

T ip o II

Langmuir

BET
c

c
q

T ip o III

T ip o IV

T ip o V

Modelos isotermos de adsorcin (cont.)

1.- Isoterma de Langmuir: adsorcin en una sola capa
a. Todos los sitios del slido tienen igual actividad para la adsorcin
b. No existe interaccin entre las molculas adsorbidas
c. Cada unin adsorbato-adsorbente tiene la misma estructura y
sucede por el mismo mecanismo
d. Cada sitio o poro del slido puede albergar una sola molcula de
adsorbato

q o Kp
q=
1+Kp

q: g adsorbato/g adsorbente
qo:
mxima cantidad de adsorbato que puede
adsorberse por g adsorbente
K: cte de equilibrio de adsorcin
p: presin parcial del adsorbato

Dos casos extremos:

Bajas presiones

q = qo K p

Altas presiones

q = qo

Modelos isotermos de adsorcin (cont.)

Isoterma de Langmuir: adsorcin en una sola capa

q=

Kp

1+ K p

p
1
1
=
+
q
qo K
qo

p/q

1
qo

1
qo K

Modelos isotermos de adsorcin (cont.)

2.- Isoterma de Freundlich

a: Volumen de gas adsorbido por unidad de masa de

adsorbente, m3/kg

a = k p1/n

p: Presin del gas

k y n:
Parmetros caractersticos del adsorbente y
adsorbato (n>1)
log a = log k + (1/n) log p

log a
1
n

log k

log p
Procesos de Separacin en Ingeniera Ambiental

Determinacin del rea

superficial

Problemas propuestos

1.- La masa adsorbida de cloruro de etilo adsorbida por gramo de una

muestra de carbn de
madera a 0 C y a diferentes presiones P es:
P / mmHg
2
5
10
20
30
m ads / g
3
3.8 4.3
4.7
4.8
a.- Empleando la isoterma de Langmuir determinar la fraccin de superficie
cubierta para cada presin.
b.-Si el rea de la molcula de CH3CH2Cl es de 10 A2, cul es la superficie
especfica de esta muestra de carbn de madera?
3.- Considerando la deduccin de la isoterma de Langmuir sobre la base
de una reaccin qumica entre un gas y una superficie, demostrar que si un gas
diatmico es adsorbido en forma atmica en la superficie, entonces q = (K.P)1/2 / [1
+ (K.P)1/2], siendo q es la fraccin cubierta de la superficie y P la presin del gas.
Cul es la interpretacin termodinmica de la constante K?
4.- Determinar el rea especfica BET de un slido conociendo los n moles
de gas nitrgeno
adsorbidos por 0.561 g de slido a la temperatura normal de ebullicin (77 K) del
nitrgeno a diversas presiones. Dato: rea transversal de la molcula N2 adsorbido:
16.2 A2
P / mmHg
25.5
63
114
165
208
258
n.103 / mol
0.439
0.534
0.623
0.694
0.754
0.840
5.- El volumen de oxgeno, medido en CNPT, adsorbido a -183 C sobre
0.606 g de silicagel es: