Tarea:
A3.5, A3.6, A3.9,
3.7, 3.8, 3.14, 3.23, 3.24, 3.25, 3.30, 3.31
ruta1
Adiabtica
w0;q=0
final
inicial ,trayectoria
U1 = U2 = Uf -Ui
dq
dq d q es diferencial inexacta
ruta2No
adiabtica
w0;q0
es Cv
(dU/dV)T
[1] se convierte en
[1]
dU = TdV + CvdT
Presin interna, T
si dU >0 al aumentar dV a T
constante, dominan las
atracciones entre molculas y
T > 0
si dU <0 al aumentar dV a T
constante, dominan las
repulsiones moleculares y T <0
p
dV
V2
V1
ex
T
p
CV
p
1 V
V
V T p T
V
p
T V CV
definicin
CV
p
T
p
V
Vm2
para un gas de van der Waals
Entalpa, H(p,T)
La compresibilidad isotrmica, T,
recuerda p(V , T )
p
1
V
p p
1
x
y
1
,
y
x
x z
T
V
1
pero
V
T
V p
T p
entonces
TV
V p
Cp
y x z
x z z y y
H
dp C p dT
dH
p T
A volumen constante
H p
H
T V p T T
T V
dH
dp
dT
T
H
y
Cp
V
1 V
V p T p
1
V
T
H
Cp
T
V
p
(cont.)
Entalpa, H(p,T)
p
H
HpT =- CpJT
Por tanto,
1
T p
H p T
T
H
C p JT
V
regladelacadena Euler
recproca2 veces
H
Cp
T
Cp
T
o
H
C p 1 JT
Si dp es positiva, dV es negativa
(nRT /V)(1/p2 )
(p)(1/p2 )
(1/p )
Al incrementar la presin, la compresibilidad de un
gas disminuye
Historia sobre JT
A
nmoles@
p1,V1,T1
nmoles@
p2,V2,T2
U U 2 U 1 q w w
Tabiqueporoso
Adiabtico, q = 0
w = p1V1 - p2V2
U 2 U1 p1V1 p2V2
U 2 p2V2 U1 p1V1
pero H U pV
H1 H 2 Entalpa constante!
Consideraciones sobre JT
2
1.8
10atm
JT es una funcin de p y T
JT puede ser (+) o (-)
1.6
1.4
1.2
1
1atm
0.8
60atm
0.6
100atm
0.4
220
240
260
280
300
320
Temperature{K}
340
360
380
400
Consideraciones sobre JT
Aplicaciones prcticas :
Licuefaccin de gases
separacin de istopos
Tinversin
(1atm)
Gas
(K)
JT
(o0C)
JT
(100oC)
(Katm1)
(Katm1)
CO2
1500
1.369
0.729
N2
621
0.2655
0.1291
He
40
0.0617
0.0638
Ar
723
0.43
0.23
E=E(T,V); H=H(T,p)
U
dU CV dT
dV
V T
CV dT T dV
H
dp
dH C p dT
p T
C p dT JT C p dp
Relacin entre Cv y Cp
Gas Ideal
H
Cp
H U pV
U
Cp
U
Cp
nRT
nR Cv nR o C p Cv nR
p
nR
p
Relacin entre Cv y Cp
Gases reales
Para gases reales:
H
U
Cp
y Cv
T p
T
adems H U pV
H
C p Cv
pV
TV Cv
p
T V Cv Cv
TV
C p Cv p
C p Cv pV T V V p T
p
C p Cv
veremos ms adelante T T
Cv
1 V
,
V T p
U
pV
C p Cv
T p T p
pV
U
o C p Cv
T p T p
resultado anterior
TV
C p Cv p
p
V
p
p
entonces C p Cv V T
VT
T
T V
p
demostramos antes
T V T
C p Cv VT
T
2VT
T
Vm
MM
2TMM
C p CV
T
9.05 x10 5
10
1
T
8
.
93
x
10
Pa
1.013 x105
ojo
dV Vdp
V V dp
T
T Vp 2.5 cm3
ejercicios
3.1 Calcula q, w y U para 1 g de gas ideal que se calienta de 300 a 400 K
(a) a volumen constante,; (b) a presin constante (1atm)
3.2 usa la relacin de van der Waals:
a
U
2
para calcular U de una
V T Vm
expansin isotrmica de un mol de Ar de 50 atm a 1 atm y T = 250 K
RT
Vm
Vm
Vm2
ejercicios
V2 nb
1
2 1
n a
w nRT ln
V1 nb
V2 V1