REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA UNEFA
NCLEO ANZOTEGUI SEDE SAN TOM
CATEDRA: REFINACION DEL GAS PET-34193.

OBTENCION DE OLEFINAS Y
AROMATICOS (BTX).
PROFESOR:
ING. HILARRAZA . M. JOS A

BACHILLERES:
ADRIANA PLAZ C.I 25.268.422
ELITZA AVILA. C.I 25.427.845
YEYLARIS ARTEAGA C.I 25.358.829
ELIA COVA. C.I 24.707.637
OSCAR MOLLEGA C.I25.380.642
KEYLIMAR GARCIA C.I 25.015.332
GABRIELA BELLORIN C.I25.487.631
8VO SECCIN D04
INGENIERA DE PETRLEO
SAN TOM, SEPTIEMBRE DE 2016

Obtencin de Olefinas

Las Olefinas
Las olefinas son compuestos qumicos que contienen por lo menos un doble enlace
carbono carbono.

Los alquenos u olefinas pertenecen a un tipo de hidrocarburos insaturados que se

podran definir como alcanos que han perdido un par de tomos de hidrgeno.

Caractersticas
Estado
Estado fsico:
fsico:
Gases:
Gases: etileno
etileno aa butenos
butenos (C2
(C2 aa C4).
C4).
Lquidos:
pentenos
a
1-octadeceno
Lquidos: pentenos a 1-octadeceno (C5
(C5 aa C18).
C18).
Slidos:
Slidos: Igual
Igual oo superiores
superiores aa C19.
C19.

Densidad:
Densidad: de
de 0,63
0,63 aa 0.79
0.79 g/cm3.
g/cm3.

de
combustin
similar
Calores
Calores de combustin similar aa los
los alcanos.
alcanos.

Insolubles
en
agua
y
solubles
en
la
mayor
Insolubles en agua y solubles en la mayor parte
parte de
de los
los disolventes
disolventes orgnicos:
orgnicos:
Alcoholes,
teres
e
hidrocarburos
aromticos.
Alcoholes, teres e hidrocarburos aromticos.

Materias Primas y Productos.

El gas natural y las fracciones petroleras estn constituidas principalmente de hidrocarburos
saturados, parafinas y naftenos, y en el caso de fracciones lquidas, de una proporcin generalmente
menor de aromticos.
En la industria petroqumica, por otro lado, se requieren de olefinas, diolefinas y aromticos.
La transformacin de estas materias primas a hidrocarburos de alta reactividad
implica las reacciones que se indican a continuacin:
MATERIA PRIMA

olefinas

Diolefinas

aromaticos

Parafinas

Deshidrogenacion
craqueo

Deshidrogenacion
craqueo

Deshidrociclacin

Isoparafinas

Deshidrogenacion
craqueo

Deshidrogenacion
craqueo

Deshidrogenacion

craqueo

craqueo

Naftenos
Aromaticos

Dealquilacion

Descripcin general del proceso:

La pirolisis de hidrocarburos se lleva a cabo en hornos que son normalmente
de tipo tubular en los cuales los hidrocarburos se calientan externamente por
fuego directo proveniente de la combustin de hidrocarburos gaseosos.
Contiene dos secciones principales: rea Caliente; donde la carga es
craqueada y el efluente de la pirolisis acondicionado. rea fra; donde los
productos formados son separados y purificados.
El sistema de craqueo consiste de las siguientes reas
principales:
Los hornos de craqueo, que estn compuestos de una zona de
conveccin,
para el precalentamiento de la alimentacin y del vapor, y una zona
de
radiacin, que corresponde a la zona de reaccin.
Un sistema de detencin de la reaccin (enfriamiento sbito)
acoplada lo
ms cerca posible al horno para enfriar rpidamente los productos,
detener
la reaccin y recuperar el mximo de calor.

AREA CALIENTE DEL PROCESO DE

OLEFINAS
El hidrocarburo y el vapor se precalientan en la seccin de conveccin del horno y luego se

mezclan (seccin 1).

El hidrocarburo y el vapor pasan a la seccin de radiacin del horno donde se incrementa la T
rpidamente y ocurren las reacciones de pirolisis (seccin 2).
La salida del horno se enfra sbitamente en 2 pasos para evitar reacciones secundarias
Enfriamiento indirecto con agua y se produce vapor (seccin 3).
Enfriamiento directo con subproductos pesados de pirolisis (seccin 4, 5).

AREA CALIENTE DEL PROCESO DE

OLEFINAS
El efluente (seccin 6) se enva a una columna de fraccionamiento primario (seccin 8)

donde se separan los residuos pesados por el fondo (seccin 7), corrientes laterales de agua de
proceso y gasolina de pirolisis y productos gaseosos livianos por el tope a la seccin de
compresin (seccin 9).
Los productos livianos se someten a un proceso de compresin, desulfurizacin y secado.

COMPRESION, DESULFURIZACION Y SECADO

Los gases se comprimen en varias etapas (4 o 5) con enfriamiento
interetapas para prevenir cualquier calentamiento que pueda
inducir la polimerizacin.
Los compresores que se utilizan normalmente son centrfugos los cuales
requieren menor inversin, menores costos de mantenimiento y son de
tamao compacto.

Los compresores que se utilizan normalmente son centrfugos los

cuales requieren menor inversin, menores costos de mantenimiento y
son de tamao compacto.
Los gases se endulzan antes de la etapa de compresin final. Se remueve
el azufre en forma de H2S, COS, mercaptanos y CO2 por despojamiento
con soda o etanolaminas.
Los gases luego se secan sobre almina o tamiz molecular hasta una
humedad residual < 5 ppm para evitar la formacin de hielo en las etapas
de enfriamiento siguientes.

CONVERSION DE ACETILENO
Existen dos grandes esquemas para la conversin de acetileno:

Front End: El acetileno y los otros compuestos de triple enlace y los dienos se
eliminan del gas de proceso antes de realizar cualquier separacin (rea caliente).
Tail End: Los componentes en cuestin se eliminan inmediatamente antes del
fraccionamiento final de los productos (rea fra).

Se utilizan los siguientes tipos de catalizadores: :

Catalizadores en base a nquel que operan a altas temperaturas (200 220C, en la entrada) y
la selectividad se controla con la adicin de H2S.
Catalizador en base a paladio que opera a bajas temperaturas (50 90 C) y la selectividad se
controla con el CO, cuya concentracin se regula con inyeccin de un compuesto de azufre
(DMDS) en los hornos.

AREA FRIA DEL PROCESO DE OLEFINAS

Las operaciones disponibles para la separacin de los hidrocarburos y la hidrogenacin de las

impurezas de acetileno se pueden combinar de diferentes formas.

La decisin final depende de la carga, recuperacin deseada y economa del proceso.

El efluente de la zona calienta se preenfra y se enva a una desmetanizadora que opera a 32 bar
donde se separa el metano por el tope a -100 C. A veces se opera a menor presin y T= -140 C.

AREA FRIA DEL PROCESO DE OLEFINAS

El fondo se enva a una desetanizadora en la cual se separa el corte etano/etileno por el tope
y los componentes mas pesados por el fondo.
Los derivados acetilnicos del corte C2 se eliminan por hidrogenacin selectiva con H2 de
la desmetanizadora por lo que se utiliza una desmetanizadora secundaria despus de la
hidrogenacin.
Se utilizan catalizadores a base de paladio o nquel en varios lechos con
enfriamiento intermedio a con P = 30 bar y Tent = 40 C y Tsal = 80C.
La salida del reactor se enva a una columna (110-120 platos) donde se separa el etileno del
etano a P=19 bar y T tope=-35 C.

AREA FRIA DEL PROCESO DE OLEFINAS

El reflujo de las columnas se obtiene por condensacin parcial del tope con sistemas cerrados

de refrigeracin de etileno y propileno.

Los niveles de temperatura que se alcanzan con los fluidos refrigerantes son +15, -30 y -40 C

con el ciclo de refrigeracin con propileno, y -50, -75 y -100 con el ciclo de refrigeracin con
etileno.
La figura se observa una cascada de
refrigeracin tpica de propileno y etileno.

AREA FRIA DEL PROCESO DE OLEFINAS

El fondo de la desetanizadora (C3+) se enva a otras columnas convencionales de
fraccionamiento (despropanizadora 55-60 platos, separadora propano/propileno 200 platos en dos
columnas y desbutanizadora.
El tope de la despropanizadora se hidrogena selectivamente para remover el metilacetileno y
propadieno.
Para aumentar la pureza del propileno
se utiliza una fraccionadora
propano/propileno.
El fondo de la despropanizadora se
enva a una Desbutanizadora.
La gasolina de pirolisis del fondo de
la desbutanizadora se enva a un
tratamiento posterior.

Proceso de craqueo al vapor

En el esquema simplificado (fig. 1) se sealan las cinco unidades bsicas que constituyen las
plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones ms convencionales: la nafta. Estas
unidades son:
Pirlisis.
Fraccionamiento primario.
Compresin, fraccionamiento criognico y
Fraccionamiento a alta temperatura.

Pirlisis. La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de

convencin del horno.

Fraccionamiento primario. En una columna de destilacin atmosfrica se rectifica la

corriente saliente del horno de pirlisis, separndose por fondo un gasoil o fuel oil de pirlisis
negro, rico en olefinas, que suele quemarse como combustible en el horno.

Fig. 1. Proceso de produccin de olefinas.

Fraccionamiento primario. En una columna de destilacin atmosfrica se

rectifica la corriente saliente del horno de pirlisis, separndose por fondo un
gasoil o fuel oil de pirlisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como
combustible en el horno.
Compresin. El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor
con 4 5 etapas, con refrigeracin intermedia, para evitar la polimerizacin de las
olefinas.
Fraccionamiento a baja temperatura. El gas seco se enfra y se introduce en la
desmetanizadora, en la que se separa el hidrgeno, el CO y el metano.
Fraccionamiento a alta temperatura. La corriente de fondo de la desetanizadora
pasa a la despropanizadora, en la que se separan por cabeza los C3. Los ms
pesados se separan seguidamente en fraccin C4 y en una segunda gasolina de
pirlisis que lleva consigo los C5 y superiores. En algunos casos tambin se
recupera la fraccin C5.

CONSIDERACIONES
TERMODINAMICAS DE LA PIRLISIS
La pirlisis o descomposicin trmica de los hidrocarburos saturados del gas natural o de
fracciones petroleras en presencia de vapor de agua se lleva a cabo a bajas presiones y altas
temperaturas para la produccin de olefinas, diolefinas, acetileno y aromticos; principalmente
etileno y propileno.
En la Figura se muestra la energa libre de formacin de varios hidrocarburos, expresada por
tomo de carbono, como una funcin de la temperatura. En la misma se observa lo siguiente:
Los hidrocarburos son inestables a todas las temperaturas con relacin a sus elementos,
excepto metano y etano a temperaturas medias y bajas.
Laa estabilidad relativa de las olefinas con respecto a las parafinas y los naftenos se
invierte cuando aumenta la temperatura.
Los aromticos son tambin termodinmicamente favorecidos a altas temperaturas.
El acetileno es ms estable que las parafinas mas simples (metano, etano) a
temperaturas muy por encima de 1200 K.

El etileno es ms estable que el etano a temperaturas por encima de 1000 K

El benceno, es mas estable que el n-hexano por encima de 600 K.

Debido a la gran simplicidad de la estructura

qumica de los hidrocarburos saturados, la
activacin trmica solamente puede ocasionar la
ruptura de un enlace C-C o C-H.

CONSIDERACIONES CINETICAS DE
LA PIRLISIS
La reaccin bsica en la pirolisis de fracciones pesadas es
el craqueo primario de hidrocarburos alifticos a una
parafina y una olefina (reaccin I)
Con el craqueo secundario (reacciones II
y III) de los hidrocarburos formados, se
obtienen productos livianos, ricos en
olefinas,
cuya
composicin
y
rendimiento depende de las condiciones
de operacin.

La deshidrogenacin de olefinas
producidas se producen derivados
acetilnicos (reaccin IV), que son
impurezas indeseables para las olefinas
o diolefinas

CONSIDERACIONES CINETICAS DE LA
PIRLISIS
Los derivados olefinicos y diolefnicos,
reaccionan en la direccin inversa del
craqueo y dan lugar a productos pesados
por medio de la reaccin de Diels-Adler o
de cicloadicin (reaccin V).

La deshidrogenacin de aromticos
produce sustancias poliaromticas
condensadas, denominadas alquitrn
(pastoso) y coque (slido)(reaccin VII).

REACCIONES PRIMARIAS EN LA
PIRLISIS DE HIDROCARBUROS
En general en la pirolisis de hidrocarburos pueden ocurrir las siguientes reacciones:
1.- Las parafinas son craqueadas a olefinas y parafinas de menor nmero de tomos de carbono:

CnnH2n+2
2n+2

Cm
mH2m
2m + Cp
pH2p+2
2p+2

Olefina
donde, n = m + p

Parafina

2.-Las parafinas se deshidrogenan para dar olefinas de igual nmero de tomos de carbono:

CnnH2n+2
2n+2

CnnH2n
2n + H2
2

Olefina Hidrgeno

3.- Las olefinas son craqueadas para dar olefinas de menor nmero de tomos de carbono:
CnH2n

CmH2m + CpH2p
Olefina Olefina
donde, n = m + p

4.- La de alquilacin de los alquil-aromticos:

ArrCnnH2n+1
2n+1

ArrH + CnnH2n
2n

Aromtico Olefina

5.- La ruptura de las cadenas laterales de los alquil-aromticos:

ArrCnnH2n+1
2n+1

ArrCm
mH2m-1
2m-1 + Cp
pH2p+2
2p+2

Aromtico con Olefina

Cadena lateral olefnica

Los hidrocarburos aromticos no sustituidos sufren un craqueo muy lento a las condiciones
industriales de reaccin debido a la estabilidad del anillo aromtico.
6.- El craqueo de los naftenos (cicloparafinas) para dar olefinas:

CnnH2n
2n

Cm
mH2m
2m + Cp
pH2p
2p

Olefina Olefina
donde, n = m + p

Diferencias entre el proceso de Olefinas I y Olefinas II,

Los mayores tiempos de residencia estn en los
hornos de Olefinas I, mientras que en Olefinas II los
tiempos son menores y el dimetro de los tubos vara, al
ramificarse los serpentines internamente en el horno.
La depuracin del Gas de Proceso en Olefinas I se
realiza en una columna condensadora, enfriando el gas
de proceso hasta 45 C, condensando los hidrocarburos
mas pesados (aceites) y el vapor de dilucin
introducido con la alimentacin. En Olefinas II se
utiliza una columna saturadora del gas de proceso
llevando el agua que recircula a su punto de roco.
La Conversin de Acetileno en ambas plantas se da
por un sistema Front End. Olefinas I usa Catalizador
en base a nquel y Olefinas II en base a paladio.

El tipo de Sistema de Fraccionamiento depende de la integracin energtica del

momento en que se realiz el diseo:

Olefinas II (Diseo de finales de los

80)

Olefinas I (Diseo en los 70)

Baja integracin energtica, se enfra Con mejor integracin energtica, se

todo el gas de proceso en la secuencia

realiza

desmetanizadora desetanizadora, para

envindose a la zona mas fra de la

posteriormente

el

planta solo la corriente de metano,

fraccionamiento de los productos etileno

hidrgeno, etano y etileno, mientras que

y propileno, el fraccionamiento de este

las corrientes cuyo fraccionamiento se

ltimo

realiza a temperaturas positivas (C3+),

se

positivas.

efecta

realizar

temperaturas

una

desetanizacin

no se envan a enfriamiento.

previa,

ASPECTOS ECONMICOS
DEL PROCESO DE PIROLISIS
Los hornos de pirolisis y sus equipos asociados representan
el mayor costo de una planta de etileno. El horno es el
corazn de una planta de etileno y su diseo condiciona todo
el diseo del resto de la planta, y por lo tanto afecta
significativamente la rentabilidad de la planta.

Los costos de inversin de una planta de olefinas aumentan al

utilizar una materia prima mas pesada.
Aunque una planta se disea para producir etileno, la planta se
justificara econmicamente si los diferentes subproductos que
se generan se pueden utilizar como intermedios petroqumicos.

Obtencin de Aromticos (BTX)

ORIGEN Y EVOLUCIN DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS: EL BTX

Lo que en la industria petroqumica
se conoce como hidrocarburos
aromticos, bajo la denominacin
de fraccin BTX, es un conjunto de
molculas
que
podramos
considerar como derivados bsicos
de benceno y formado por benceno,
tolueno, orto-xileno, meta-xileno,
para-xileno y etil-benceno. Desde
un punto de vista histrico, este
conjunto de molculas formaron
parte fundamental de la fraccin
ligera del alquitrn producido en la
destilacin seca de la hulla y
recibieron la denominacin genrica
de aromticos, constituyendo la
materia prima bsica de la industria

La industria petroqumica de los aromticos

en el siglo XXI
Durante la segunda parte del siglo XIX y hasta los aos 40 del siglo XX, Haba nacido la
moderna petroqumica basada en naftas del petrleo y procesos catalticos. Actualmente,
la petroqumica basada en naftas de petrleo aporta ms del 96% de la produccin
mundial de B.T.X. y permite soportar una muy diversificada y en constante crecimiento
industria petroqumica
En los umbrales del siglo XXI, comienzan a formarse las fuentes de hidrocarburos BTX
que son prcticamente:
Crackers de etileno/ propileno alimentados con nafta o gases del petrleo-nafta

piroltica.
El reformado cataltico de naftas en refineras.
La desproporcionacin y desalquilacin del tolueno.

La calidad de la carga en los reformados catalticos y en los crackers de etileno

determinan la produccin y concentracin del BTX en el reformado y la nafta piroltica.

La industria petroqumica de los aromticos

en el siglo XXI
Sin duda su tecnologa del BTX se puede considerar madura en los albores del siglo XXI. No
obstante, la mejora constante en catalizadores y la necesidad de incorporar como materias primas
bsicas de la petroqumica tanto el gas natural como fracciones ligeras del petrleo procedente del
esquema de refino, como son naftas ligeras C5-C6 as como GLP (fraccin C3-C4), est dando lugar
a futuras tecnologas que se encuentran en fase de aplicacin inicial, de evaluacin econmica o de
investigacin bsica.

Entre stas cabra resaltar:

- Alquilacin: sustitucin de cidos (CLH, FH, etc.) por resinas intercambiadoras y zeolitas
modificadas (LAB, etil-benceno, cumeno, etc.).
- Tamices/membranas: superacin del equilibrio qumico (isomerizacin, p-xileno, etc.).
Sustitucin de la destilacin tradicional por adsorciones selectivas (m-xileno, 2,6-dimetil
naftaleno, etc.).
- Oxidacin directa: obtencin del fenol por oxidacin directa del benceno o del cido
actico por oxidacin directa del n-butano.
- Reformado cataltico: transformacin de naftas ligeras a aromticos.

- GLP: transformacin directa del GLP a aromticos (procesos Cyclar de BP/UOP,

aroforming del IFP, etc.).
- Dismutacin: conversin selectiva del tolueno a p-xileno y benceno (proceso
MSTDP de Mobil).
- Ecologa/seguridad: eliminacin de etapas peligrosas en los procesos de
fabricacin (obtencin del TDI a partir de carbamatos para eliminar el gas
fosgeno).

Avances tecnolgicos en:

Mejora de calidad.
Reduccin de contaminantes.
Mejora de rendimientos y consumos.
Mejora de almacenamiento, manipulacin y transporte.

La tasa anual de crecimiento, si se supera la crisis econmica que padecen

Asa y Japn fundamentalmente, se estima en el 4,3% hasta el ao 2010, casi
el doble de la esperada para los productos energticos. Este fuerte crecimiento
se agudiza en los pases emergentes.
Cabe mencionar que en el complejo aromticos se produce fundamentalmente
Benceno, Tolueno y xileno (BTX) mediante un proceso de transformacin
qumica de hidrocarburos en presencia de hidrgeno, denominado "Reforming
".

PROCESO DE REFORMACIN CATALITICA (BTX), DENTRO DEL

CONTEXTO DE LA PRODUCCION DE INSUMOS PETROQUIMICOS
Por
Por ejemplo,
ejemplo, el
el ciclo
ciclo hexano
hexano se
se transforma
transforma en
en benceno.
benceno.

El
El proceso
proceso de
de reformado
reformado toma
toma lugar
lugar aa alta
alta temperatura
temperatura
450
450 aa 530
530 C
C aa presiones
presiones entre
entre 3.5
3.5 aa 40
40 atm
atm
dependiendo
dependiendo de
de la
la tecnologa.
tecnologa. El
El componente
componente clave
clave de
de
este
este proceso
proceso es
es un
un catalizador
catalizador compuesto
compuesto
principalmente
principalmente de
de un
un soporte
soporte de
de alumina
alumina recubierta
recubierta con
con
platino.
platino. Nuestro
Nuestro proceso
proceso se
se conoce
conoce como
como
Magnaforming
Magnaforming de
de tecnologa
tecnologa Arco-Engelhard.
Arco-Engelhard.
Es
Es si
si duda
duda un
un proceso
proceso mediante
mediante el
el cual
cual se
se
deshidrogenan alifticos
deshidrogenan
alifticos (alcanos)
(alcanos) tanto
tanto de
de cadena
cadena
abierta como
como cclicos
abierta
cclicos para
para obtener
obtener aromticos,
aromticos,
principalmente
principalmente benceno,
benceno, tolueno
tolueno yy xilenos
xilenos (BTX),
(BTX),
empleando
empleando catalizadores
catalizadores de
de platino
platino -renio-almina.
-renio-almina. Es
Es
de
de gran
gran importancia
importancia para
para elevar
elevar el
el octanaje
octanaje en
en las
las
gasolinas
gasolinas sin
sin aditivos
aditivos antidetonantes.
antidetonantes.
En
En la
la reformacin
reformacin cataltica
cataltica el
el nmero
nmero de
de tomos
tomos de
de
carbono
carbono de
de los
los constituyentes
constituyentes de
de la
la carga
carga no
no vara
vara ..

Es
Es posible
posible convertir
convertir ciclo
ciclo hexanos
hexanos sustituidos
sustituidos en
en bencenos
bencenos
sustituidos;
sustituidos; parafinas
parafinas lineales
lineales como
como el
el n-heptano
n-heptano se
se
convierten
convierten en
en tolueno
tolueno yy tambin
tambin los
los ciclo
ciclo pentanos
pentanos
sustituidos pueden
pueden experimentar
experimentar una
una expansin
expansin en
en el
el
sustituidos
anillo
anillo yy convertirse
convertirse en
en aromticos.
aromticos.
Es
Es de
de gran
gran importancia
importancia para
para elevar
elevar el
el octanaje
octanaje en
en las
las
gasolinas sin
gasolinas
sin aditivos
aditivos antidetonantes.
antidetonantes. El
El mejoramiento
mejoramiento
mediante
mediante la
la reformacin
reformacin puede
puede hacerse,
hacerse, en
en parte,
parte, por
por un
un
incremento
incremento en
en la
la volatilidad
volatilidad (la
(la reduccin
reduccin de
de tamao
tamao
molecular) oo por
por la
la conversin
conversin de
de n-parafinas
n-parafinas aa
molecular)
isoparafinas,
isoparafinas, olefinas,
olefinas, yy aromticos,
aromticos, yy de
de naftenos
naftenos
(cicloalcanos)
(cicloalcanos) aa aromticos.
aromticos. La
La naturaleza
naturaleza del
del producto
producto
final es
es influenciada
influenciada por
por la
la estructura
estructura yy composicin
composicin de
de la
la
final
nafta
nafta alimentada
alimentada (la
(la mezcla
mezcla de
de hidrocarburos).
hidrocarburos). En
En la
la
reformacin
reformacin trmica,
trmica, las
las reacciones
reacciones se
se parecen
parecen aa aquellas
aquellas
en el
el craqueo
craqueo de
de gasleos.
gasleos. El
El tamao
tamao molecular
molecular es
es
en
reducido,
reducido, mientras
mientras las
las olefinas
olefinas yy algunosaromticas
algunosaromticas son
son
sintetizados
sintetizados

El producto lquido (reformado) tiene el potencial para posterior reaccin en

virtud de la presencia de los componentes olefinicos, pero todava contiene
cantidades apreciables de materiales no saturados y, por lo tanto, son
consideradas como ser inestables. Hidrotratamiento posterior es requerido para
la estabilizacin. En presencia de catalizadores y en presencia del hidrgeno
disponible de las reacciones de deshidrogenacin, toma lugar el hydrocracking
de parafinas para dar dos parafinas de peso molecular inferior, y olefinas que no
experimentan deshidrociclizacin (la deshidrogenacin acompaada por la
formacin de compuestos cclicos) son deshidrogenados (con o sin
isomerizacin) a fin de que el producto final contiene slo vestigios de olefinas
que veremos a continuacion.

Hidro
cracking
de
parafinas
de
pesos
moleculares
altos
a
parafinas
de
pesos
moleculares bajos y una
olefina:

Dehidriciclizacin
de
compuestos parafnicos a
compuestos aromticos:

PROCESO DE REFORMACIN CATALITICA (BTX), DENTRO

DEL CONTEXTO DE LA PRODUCCION DE INSUMOS
PETROQUIMICOS
Reformacin Cataltica
La reformacin cataltica se refiere al mejoramiento del octanaje de la gasolina y la refinacin
de naftas craqueados. Los naftenos de C5 y C6 son isomerizados y deshidrogenados en
aromticos; las parafinas son hidrocraqueadas o ciclizadas e hidrogenadas en aromticos. Las
reacciones son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de cama y ya que sus
reacciones son endotrmicas, los hornos calentadores son colocados en la entrada de cada
reactor. El hidrgeno es reciclado para prevenir formacin del carbn en la superficie. La
reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno yxileno. El componente para
esta produccin es nafta. Todas las reacciones de reformacin cataltica producen grandes
cantidades de hidrgeno. Ya que varios de estos reformadores son regenerados, se utiliza un gas
inerte y reciclado. Las aplicaciones para un sistema de adsorcin son:
1) Secar y purificar hidrgeno reciclado
2) Secar y desulfurizar el almacenamiento de alimentacin de nafta.
3) Secar el gas de regeneracin de la generacin de gas inerte.
4) Secar gas de regeneracin reciclado.
5) Purificar el hidrgeno producido durante la reformacin para venta u otra aplicacin de
refinera.

PROCESO DE REFORMACIN CATALITICA (BTX), DENTRO

DEL CONTEXTO DE LA PRODUCCION DE INSUMOS
PETROQUIMICOS

Proceso de Reformacin cataltica.

OBTENCION DE AROMATICOS
Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn de la hulla y el petrleo.
Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando tres productos principales que son: gas de
coquera, alquitrn de hulla y el coque. El gas de coqueras esta constituido fundamentalmente por metano
(32%) e hidrgeno (52%) se purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y luego se utiliza como
combustible domstico e industrial. El coque que es carbono casi puro, se emplea en la reduccin del mineral de
hierro en los altos hornos. El alquitrn de hulla se somete a un proceso de destilacin fraccionada y a procesos
de separacin qumica con el fin de recuperar los constituyentes aromticos y heterocclicos que contiene.
De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera fraccin de la que se extrae por
destilacin fraccionada la mezcla BTX (Benceno, Tolueno, Xileno), as como etilbenceno. En las siguientes
fracciones y por extraccin con NaOH se obtiene fenoles y un residuo. Finalmente en las siguientes fracciones y
por procesos de cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno.
La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio petrleo en cada yacimiento
contiene hidrocarburos aromticos en cantidades variables, aunque en algunos yacimientos este contenido es
bastante considerable. Los principales compuestos aromticos que se obtienen del petrleo son el benceno,
tolueno y xilenos, y en menor medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se
producen en las refineras se suelen obtener por los procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor
fundamentalmente.
Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza, obtenindose a partir de sustancias de
origen vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados aromticos especficos

SEPARACION DE BENCENO,TILUENO,ETILBENCENO Y XILENOS

La necesidad de producir aromticos a partir del petrleo surgi con la segunda Guerra
Mundial, debido a la enorme demanda de tolueno para producir trinitrotolueno (TNT),
llamado comnmente dinamita. Anteriormente, el tolueno se produca a partir del carbn
mineral, pero esta industria fue insuficiente para satisfacer las demandas del mercado, lo
que oblig a desarrollar procesos de produccin y extraccin de tolueno contenido en las
fracciones del petrleo.
Despus de la guerra, se mantuvo el mercado de los hidrocarburos aromticos debido al
desarrollo de los plsticos, detergentes, y una serie de productos sintticos, adems de la
demanda creciente de gasolina de alto octano. Los aromticos de mayor importancia en la
industria petroqumica son: el benceno, el tolueno y los xilenos. Estos hidrocarburos se
encuentran en la gasolina natural en mnimas concentraciones, por lo que resulta
incosteable su extraccin. Por lo tanto, para producirlos se desarroll el proceso
denominado de desintegracin cataltica, cuya materia prima de carga es la gasolina
natural onafta pesada, cuyo alto contenido de parafinas lineales y cclicas
(naftenos)constituye el precursor de los aromticos. Uno de los procesos ms comunes de
reformacin cataltica es el llamado de"platforming" que usa como catalizador platino
soportado sobre almina.Los productos lquidos de la reaccin se someten a otros
procesos en donde seseparan los aromticos del resto de los hidrocarburos.

SEPARACION DE BENCENO,TILUENO,ETILBENCENO Y
XILENOS

Destilaci
Destilaci
n
n
azeotrpic
azeotrpic
a
a
Destilacin
Destilacin
extractiva
extractiva
Extraccin
Extraccin
con
con
solvente
solvente
Adsorcin
Adsorcin
slida
slida
Cristalizaci
Cristalizaci
n
n

COMPLEJO AROMATICOS

SEPARACION DE BENCENO,TILUENO,ETILBENCENO Y
XILENOS

Destilaci
n azeotrpica

Destilacin
extractiva

Destilacin azeotrpica: en esta, la adicin de un disolvente

polar como acetona o metanol aumenta la volatilidad de los no
aromticos, que salen por cabeza, permaneciendo como colas
los aromticos; esta tcnica resulta econmica cuando el
contenido de aromticos es alto (> 90 %) y por tanto la
cantidad de no aromticos a separar es baja.

Destilacin extractiva: se
se emplea
emplea un
un disolvente
disolvente selectivo
selectivo de
de aromticos
aromticos (n(nmetilpirrolidona,
metilpirrolidona, sulfolano,
sulfolano, dimetilformamida,
dimetilformamida, etc.)
etc.) que
que disminuye
disminuye la
la volatilidad
volatilidad
relativa
de
los
aromticos,
separndose
los
no
aromticos
por
cabeza
relativa de los aromticos, separndose los no aromticos por cabeza yy como
como
colas
el
disolvente
y
los
aromticos.
Se
emplea
principalmente
cuando
colas el disolvente y los aromticos. Se emplea principalmente cuando el
el
contenido
de
aromticos
es
del
orden
del
65

90
%,
como
en
la
gasolina
de
contenido de aromticos es del orden del 65 90 %, como en la gasolina de
pirlisis
pirlisis yy es
es de
de aplicacin
aplicacin ms
ms restringida,
restringida, aunque
aunque algunos
algunos disolventes
disolventes permiten
permiten
la
separacin
conjunta
de
benceno
y
tolueno.
la separacin conjunta de benceno y tolueno.

SEPARACION DE BENCENO,TILUENO,ETILBENCENO Y
XILENOS

Extraccin lquido-lquido::

Es
Es la
la tcnica
tcnica ms
ms extendida
extendida y
y la
la primera
primera que
que se
se
utiliz
industrialmente,
pudindose
extraer
utiliz industrialmente, pudindose extraer
simultneamente
simultneamente los
los aromticos
aromticos de
de una
una mezcla
mezcla
en
concentraciones
muy
diferentes.
Los
en
concentraciones
muy
diferentes.
Los
disolventes
empleados
son
prcticamente
disolventes empleados son prcticamente los
los
mismos
que
en
la
destilacin
extractiva,
pero
mismos que en la destilacin extractiva, pero
debe
debe evitarse
evitarse la
la miscibilidad
miscibilidad de
de las
las dos
dos
corrientes.
corrientes. La
La extraccin
extraccin lquido-lquido
lquido-lquido ha
ha sido
sido
reemplazada
reemplazada en
en algunas
algunas aplicaciones
aplicaciones por
por la
la
destilacin
extractiva,
obtenindose
un
ahorro
de
destilacin extractiva, obtenindose un ahorro de
energa
energa y
y de
de inversin,
inversin, pero
pero contina
contina siendo
siendo la
la
tcnica
ms
utilizada
para
la
separacin
de
tcnica ms utilizada para la separacin de
aromticos
aromticos de
de las
las gasolinas
gasolinas reformadas.
reformadas. En
En el
el
siguiente
siguiente diagrama
diagrama de
de flujo
flujo se
se representa
representa una
una
extraccin
con
sulfolano
seguida
de
extraccin
con sulfolano
seguida
de la
la
recuperacin
del
disolvente.
recuperacin del disolvente.

PAISES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES. OFERTAS Y

DEMANDAS.
El Sector Petroqumico De Los Aromticos:

PAISES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES. OFERTAS Y

DEMANDAS.
Capacidad Mundial De Produccin De Los BTX

PAISES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES. OFERTAS Y

DEMANDAS.
Capacidad Mundial De Produccin Por Zonas Geogrficas

PAISES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES. OFERTAS Y

DEMANDAS.
La Produccin de los BTX en Europa occidental
Europa juega un papel muy importante en esta industria con un 20% de la
capacidad mundial instalada, lo que significa una produccin prevista para el
2002de 18 millones de t/ao y con un crecimiento previsto del 40% sobre su
capacidad actual. Por otro lado, la capacidad de produccin de derivados del
BTX en Europa Occidental alcanza la cifra de 27 millones de t/ao,
procedentes de 53 empresas.

PAISES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES. OFERTAS Y DEMANDAS.

PAISES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES. OFERTAS Y DEMANDAS .

Produccin mundial del benceno y tolueno por fuentes

PAISES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES. OFERTAS Y DEMANDAS

DEMANDA
El consumo mundial de benceno debiera superar los 54 millones de toneladas
(Mt)para el 2012 por la demanda de pases en desarrollo, segn un informe de la
firmae stadounidense de inteligencia empresarial y estrategias Global Industry
Analysts. La demanda es impulsada por la eliminacin paulatina del metil terbutil
ter, segn la informacin. El incremento en la utilizacin de benceno para producir
estireno tambin est elevando la demanda. Muchos pases importan grandes
volmenes de benceno para satisfacer la demanda interna, especialmente EEUU.
Entre las regiones que estn encaminadas a convertirse en exportadores clave de
benceno en los prximos aos figuran Asia, frica y Sudamrica. Se calcula que este
ao el 54% del consumo de benceno tendr como destino el mercado de uso final de
etilbenceno. El nitrobenceno y el etilbenceno debieran registrar tasas de crecimiento
ms rpidas en Centro- y Sudamrica, de acuerdo con el informe.

Zonas de produccin de PEQUIVEN en Venezuela; Capacidad

instalada en toneladas mtricas/ao (MTM/A)
Pequiven,
Pequiven, Petroqumica
Petroqumica de
de Venezuela,
Venezuela, S.A.
S.A. es
es la
la Corporacin
Corporacin del
del Estado
Estado venezolano
venezolano encargada
encargada de
de producir
producir yy comercializar
comercializar
productos
petroqumicos
fundamentales
con
prioridad
hacia
el
mercado
nacional
y
con
capacidad
de
exportacin
productos petroqumicos fundamentales con prioridad hacia el mercado nacional y con capacidad de exportacin ofreciendo
ofreciendo ms
ms de
de
40
40 productos
productos petroqumicos.
petroqumicos. Pequiven
Pequiven tiene
tiene una
una estructura
estructura empresarial
empresarial bastante
bastante compleja
compleja compuesta
compuesta por
por Empresas
Empresas Filiales
Filiales yy
Mixtas,
Mixtas, cada
cada una
una orientada
orientada aa desarrollar
desarrollar actividades
actividades operacionales,
operacionales, comerciales
comerciales y/o
y/o financieras.
financieras.
Pequiven
Pequiven cuenta
cuenta con
con una
una serie
serie de
de ventajas
ventajas comparativas
comparativas que
que ofrece
ofrece Venezuela
Venezuela en
en el
el rea
rea petroqumica:
petroqumica:

Pas
Pas petrolero
petrolero con
con abundantes
abundantes reservas
reservas probadas
probadas de
de gas
gas natural.
natural.

Posicin
Posicin geogrfica
geogrfica favorable
favorable para
para acceder
acceder aa mercados
mercados regionales
regionales yy globales.
globales.

Disponibilidad
Disponibilidad de
de una
una importante
importante infraestructura
infraestructura industrial
industrial en
en reas
reas clave
clave para
para la
la expansin.
expansin.

Para
Para el
el desarrollo
desarrollo de
de sus
sus actividades
actividades Pequiven
Pequiven cuenta
cuenta con:
con:
Una
Una sede
sede corporativa
corporativa situada
situada en
en Valencia,
Valencia, estado
estado Carabobo.Una
Carabobo.Una planta
planta de
de BTX
BTX en
en la
la Refinera
Refinera El
El Palito,
Palito, PDVSA.Una
PDVSA.Una mina
mina de
de Roca
Roca
Fosftica
en
el
estado
Falcn,
dos
terminales
marinos
dentro
de
los
complejos
Ana
Mara
Campos
y
Jos
Antonio
Anzotegui,un
Fosftica en el estado Falcn, dos terminales marinos dentro de los complejos Ana Mara Campos y Jos Antonio Anzotegui,un
terminal marino
marino dentro
dentro de
de la
la compaa
compaa annima
annima Productos
Productos de
de Alcoholes
Alcoholes Hidratados
Hidratados (Pralca)
(Pralca) empresa
empresa mixta
mixta de
de Pequiven,
Pequiven, ubicada
ubicada en
en
terminal
la Costa
Costa Oriental
Oriental del
del Lago,
Lago, en
en el
el estado
estado Zulia,
Zulia, tres
tres Unidades
Unidades de
de Comercializacin:
Comercializacin: Fertilizantes,
Fertilizantes, Productos
Productos Industriales
Industriales yy Olefinas
Olefinas yy
la
Plsticos,diecisis
Plsticos,diecisis Empresas
Empresas Mixtas,
Mixtas, nueve
nueve Empresas
Empresas Filiales,
Filiales, una
una Consultora
Consultora Ambiental
Ambiental yy una
una empresa
empresa de
de Investigacin
Investigacin yy
Desarrollo
Desarrollo (Indesca).
(Indesca). Un
Un Terminal
Terminal en
en Borburata,
Borburata, estado
estado Carabobo.
Carabobo.
Los
Los tres
tres Complejos
Complejos Petroqumicos
Petroqumicos de
de PEQUIVEN
PEQUIVEN se
se ubican
ubican a
a lo
lo largo
largo de
de la
la costa
costa norte
norte del
del pas.
pas. Esta
Esta
situacin
situacin geogrfica
geogrfica ofrece
ofrece ventajas
ventajas comercia
comerciales
les para
para los
los Complejos
Complejos El
El Tablazo
Tablazo (Estado
(Estado Zulia),
Zulia),

Jos
Jos (Estado
(Estado Anzotegui)
Anzotegui) y
y Morn
Morn (Estado
(Estado Carabobo).
Carabobo).

Zonas de produccin de PEQUIVEN en Venezuela; Capacidad instalada en toneladas

mtricas/ao (MTM/A)

Complejo Petroqumico Hugo Chavez

Este
Este se
se encuentra
encuentra ubicado
ubicado en
en las
las costas
costas del
del estado
estado
Carabobo,
Carabobo, en
en las
las cercanas
cercanas de
de la
la poblacin
poblacin de
de Morn,
Morn,
ste
ste complejo
complejo inici
inici sus
sus operaciones
operaciones en
en 1956,
1956, con
con
capacidad
para
producir
150
mil
toneladas
mtricas
capacidad para producir 150 mil toneladas mtricas
anuales
anuales (MTMA)
(MTMA) de
de fertilizantes
fertilizantes nitrogenados
nitrogenados yy
fosfatados,
fosfatados, la
la cual
cual fue
fue expandida
expandida aa 600
600 MTMA
MTMA
durante
durante el
el perodo
perodo 1966-1969.
1966-1969.
El
El complejo
complejo ha
ha ampliado
ampliado su
su capacidad
capacidad de
de produccin
produccin
hasta
alcanzar
el
nivel
actual
de
2,57
MMTMA.
hasta alcanzar el nivel actual de 2,57 MMTMA. Su
Su
produccin
es
destinada
a
la
manufactura
de
Urea,
produccin es destinada a la manufactura de Urea,
Sulfato
Sulfato de
de Amonio
Amonio (SAM)
(SAM) yy Fertilizantes
Fertilizantes Granulados
Granulados
NPK/NP,
NPK/NP, as
as como
como tambin
tambin los
los productos
productos intermedios
intermedios
necesarios
para
su
elaboracin,
como
lo
son
necesarios para su elaboracin, como lo son el
el cido
cido
Sulfrico,
cido
Fosfrico
y
el
Amonaco.
Sulfrico, cido Fosfrico y el Amonaco.
En
En el
el plan
plan de
de modernizacin
modernizacin que
que ejecuta
ejecuta Pequiven
Pequiven en
en
este
este complejo
complejo se
se estima
estima que
que para
para el
el ao
ao 2019
2019 la
la
produccin
se
incremente
a
4,15
MMTMA.
produccin se incremente a 4,15 MMTMA.

Zonas de produccion de PEQUIVEN en Venezuela; Capacidad instalada en

toneladas metricas/ao (MTM/A)
Complejo Petroquimico Ana Maria Campos
Se encuentra ubicado en la Costa Oriental del
Lago de Maracaibo del Estado Zulia, a pocos
kilmetros al norte de Los Puertos de Altagracia,
este complejo tradicionalmente denominado El
Tablazo por su ubicacin en esta Zona del
Municipio Miranda, se extiende sobre un rea
industrial de 858 Hectreas.
Su construccin se inicio en 1968, concluyndose
en gran parte de su infraestructura en 1973. Una
expiacin fue realizada en 1987 y 1992 para
incrementar la disponibilidad de resinas plsticas
en el pas
Los productos que elaboran son a partir del gas
natural como materia prima en el complejo, se
desarrollan 3 lneas de productos de naturaleza
eminente estratgica para el pas, cuyos resultados
finales van asociados con la vida diaria de la
poblacin

Zonas de produccion de PEQUIVEN en Venezuela; Capacidad

instalada en toneladas metricas/ao (MTM/A)
El Complejo Petroqumico Jos Antonio Anzotegui (CJAA), ubicado en el nororiente del
pas, especficamente en el Estado Anzotegui, es responsable del 65 % de la exportacin
del crudo venezolano y a travs de su terminal se despacha en promedio 1.5 millones de
barriles al da, lo que lo convierte en uno de los ms importantes tanto de Venezuela como
del continente.
Cuenta con ms de 740 hectreas, tiene la capacidad de procesar ms de 200 mil barriles
de crudos por da, de los cuales se obtienen 73 mil barriles de gasolina y nafta, 12 mil
barriles de kerosene-jet, 43 mil barriles de gasoil y 73 mil barriles de residuos, insumos
requeridos para la mezcla de combustibles. Produce urea y posee plantas de amonaco y
metanol, entre otros productos.
Los productos obtenidos en las diferentes plantas son: Amonaco, rea, Metanol y Metilterbutil-ter. Las plantas tienen una capacidad de produccin de Amonaco mxima diaria
de 1.8 MTMA cada una y dos plantas de Urea con capacidad de produccin de mxima
diaria de 2.2 MTMA cada una. 760 MTMA de Metanol, 770 MTMA de Supermetanol,
600 MTMA de MTBE

Zonas de produccion de PEQUIVEN en Venezuela; Capacidad

instalada en toneladas metricas/ao (MTM/A)
Zonas de produccin de Pequiven en Venezuela; capacidad instalada en miles de
toneladas mtrica/aos (MTM/A).
Complejo Zulia- Tablazo (Etileno 250, Propileno 130, Cloruro de polivinilo (PVC)
Complejo Moron (Amoniaco 198, Urea 248,Sulfato de Amoniaco 80, Acido fosforico
75, Granulo NPK/Dap 330, Acido Sulfurico 462, Oleum 43; Roca Fosfatica 60.
Complejo Jose (Metanol 1.440 MTBE500)
Refineria El Palito (BTX125).

GRACIAS POR SU ATENCION