CORROSO E AS REAES DE

REDUO(produo) E DE
OXIDAO (corroso)

REDUO OXIDAO
Nmeros de Oxidao
Evoluo de conceitos
Oxidantes e Redutores
Identificao da Reao Redox
Pares Redox Conjugados
Fora Relativa de Oxidantes e Redutores
Previso de Reaes Redox

Nmeros de oxidao
O nmero de oxidao de um tomo define-se como
sendo o nmero de eltrons que esse tomo perde ou
ganha na ligao inica, ou que perderia ou
ganharia se, na ligao covalente, os eltrons da
ligao fossem transferidos para o tomo mais
eletronegativo.
Nota:
O nmero de oxidao descreve o estado de oxidao
de um tomo de um elemento, ou seja, a carga que tem
em relao ao tomo neutro.

Regras para determinar os nmeros de oxidao

O nmero de oxidao de um tomo de um

elemento no estado livre ou fazendo parte de uma
substncia elementar zero.
Exemplos: Fe; C; O2; S8.

Regras para determinar os nmeros de oxidao

O nmero de oxidao de um on monoatmico

igual respectiva carga.
Exemplo: No cloreto de magnsio, MgCl2 (Mg2+; Cl-),
o nox (Mg2+) = +2 e o nox (Cl-) = -1.

Regras para determinar os nmeros de oxidao

Nos ons poliatmicos, constitudos por uma nica
espcie de tomos, o nmero de oxidao igual ao
quociente entre a carga do on e o nmero de tomos
que o constituem.

2
Exemplo: nox (O2 ) =
= -1.
2
2-

Regras para determinar os nmeros de oxidao

A soma algbrica dos nmeros de oxidao dos

tomos numa molcula zero.
A soma algbrica dos nmeros de oxidao dos
tomos num on poliatmico igual carga do on.

Nox mais comuns de alguns elementos em compostos

Os tomos do grupo 1 (Li; Na; K; ...) da Tabela Peridica

apresentam sempre o nox = +1.
Os tomos do grupo 2 (Be; Mg; Ca; Sr; Ba; ...) da Tabela
Peridica apresentam sempre o nox = +2.

Nox mais comuns de alguns elementos em compostos

O hidrognio apresenta o nox = +1, exceto nos hidretos que -1.
Exemplos:
Cloreto de hidrognio, HCl, nox (H) = +1; Hidreto de sdio,
NaH, nox (H) = -1.
O oxignio apresenta sempre o nox = -2, exceto nos perxidos,
nos quais nox = -1.
Exemplos: H2O, nox (O) = -2; Perxido de hidrognio, H2O2, nox
(O) = -1.
O F apresenta sempre o nox = -1.

Tabela peridica

REDUO OXIDAO
Nmeros de Oxidao
Evoluo de conceitos
Oxidantes e Redutores
Identificao da Reao Redox
Pares Redox Conjugados
Fora Relativa de Oxidantes e Redutores
Previso de Reaes Redox

Reduo - oxidao
Evoluo de conceitos

como troca de OXIGNIO

como transferncia de ELTRONS

Oxidao como Ganho de oxignio

o conceito mais antigo (antes da descoberta
do eltron);
Reao entre o oxignio e um elemento ou
um composto com o aumento do teor de
oxignio.

Exemplo:

Oxidao do ferro

4 Fe (s) + 3O2 (g) --> 2 Fe2O3 (s)

Reduo como Perda de oxignio

Diminuio do teor de oxignio

Exemplo:

Obteno do magnsio a partir do seu xido,

por reao com o carbono
MgO (s) + C (s) --> Mg (s) + CO (g)

Reduo oxidao
Evoluo de conceitos

como troca de oxignio

como TRANSFERNCIA DE ELTRONS

ELTRON: PARTCULA NEGATIVA ( - )

Com a descoberta dos eltrons, os qumicos

concluram que as reaes de oxidao-reduo
envolvem a TRANSFERNCIA DE ELTRONS
de um tomo para outro.

Exemplo:
Quando o magnsio se oxida produz-se o xido
de magnsio:
2Mg (s) + O2 (g) --> 2MgO (s)

Exemplo (continuao):

MEIA-REAO DE OXIDAO
Exemplo (continuao):

cada tomo de magnsio perde dois eltrons, para

formar um on Mg2+

2Mg --> 2Mg2+ + 4e (meia-reao de oxidao)

MEIA-REAO DE REDUO

Exemplo (continuao):

cada molcula de oxignio, O2, ganha quatro eltrons,

para formar um par de ons

O2 + 4e --> 2O2-

(meia-reao de reduo).

Oxidao: Processo em que h perda de eltrons

Reduo: Processo em que h ganho de eltrons
. Reaes redox tambm se aplicam a outras reaes em que
no entra o oxignio.

Exemplo 1:
Reao metal / no metal: Mg (s) + Cl2 (g) --> MgCl2 (s)
Meia-reao de oxidao: Mg (s) --> Mg2+ (s) + 2e
Meia-reao de reduo: Cl2 (g) + 2e --> 2Cl- (s)

Exemplo 2:

Reao metal / cido:

H2SO4 (aq) + Zn (s) --> ZnSO4 (s) + H2 (g)
2H+ (aq) + Zn (s) --> Zn2+ (aq) + H2 (g)
Meia-reao de oxidao:
Zn (s) --> Zn2+ (aq) + 2e
Meia-reao de reduo:
2 H+ (aq) + 2e --> H2 (g)

REDUO OXIDAO
Nmeros de Oxidao
Evoluo de conceitos
Oxidantes e Redutores
Identificao da Reao Redox
Pares Redox Conjugados
Fora Relativa de Oxidantes e Redutores
Previso de Reaes Redox

Redutores e oxidantes
Numa reao redox h sempre uma espcie que sofre a oxidao
e outra que sofre a reduo.
A espcie que se oxida cede eltrons outra espcie, reduzindo-a,
por isso, espcie que se oxida chama-se redutor ou agente
redutor. A espcie que se reduz capta eltrons da outra espcie,
oxidando-a, por isso, espcie que se reduz chama-se oxidante
ou agente oxidante.

Exemplos:

Uma definio mais ampla de reduo - oxidao

Os qumicos estenderam mais tarde os conceitos de oxidao e
reduo

reaes

que,

formalmente,

no

envolviam

transferncia completa de eltrons (reaes em que esto

envolvidas espcies covalentes).
Exemplo: reao entre o hidrognio e o oxignio:
2H2 (g) + O2 (g) --> 2H2O (g),

(NO H TRANSFERNCIA COMPLETA DE ELTRONS)

H2

H2

O2

-->

eltrons de ligao so igualmente

compartilhados pelos dois tomos
da molcula (ligao covalente apolar)

H2O

H2 O

os eltrons de ligao OH esto

mais prximos do oxignio
(ligao polar)

Houve uma transferncia parcial do eltron do hidrognio para o oxignio

O hidrognio se oxidou, pois o seu eltron compartilhado com o oxignio
est mais longe dele do que quando o partilhava com outro tomo de
hidrognio.
Do mesmo modo, o oxignio reduz-se porque os eltrons que formam a
ligao OH esto mais prximos do oxignio do que quando estavam na
ligao O=O.

Em resumo:
Um elemento oxida-se quando sofre uma perda total ou
parcial de eltrons.
Um elemento reduz-se quando sofre um ganho total ou
parcial de eltrons.

REDUO OXIDAO
Nmeros de Oxidao
Evoluo de conceitos
Oxidantes e Redutores
Identificao da Reao Redox
Pares Redox Conjugados
Fora Relativa de Oxidantes e Redutores
Previso de Reaes Redox

Identificao de reaes redox

Podemos definir as reaes redox atravs dos nmeros
de oxidao. Toda a reao redox decorre com
variao dos nmeros de oxidao de alguns tomos
que nela intervm.
Um tomo oxida-se quando o seu nmero de
oxidao aumenta.
Um tomo reduz-se quando o seu nmero de
oxidao diminui.

Exemplos:
Cl2 (aq) + 2 I- (aq) --> 2 Cl- (aq) + I2 (aq)
O nox do cloro passou de 0 a -1,
logo nox (Cl) = -1 - 0 = -1,
como o nox do cloro diminui, o cloro reduziu-se.
O nox do iodo passou de -1 a 0,
logo nox (I) = 0 - (-1) = +1,
como o nox do iodo aumentou, o iodo oxidou-se.

Exemplos:

Cu (s) + 4 HNO3 (aq) --> Cu(NO3)2 (aq) + 2 NO2

(g) + 6 H2O (l)
Para os tomos do 1 membro:
nox (Cu) = 0; nox (H) = +1; nox (O) = -2;
nox (N) = +5
Memria de clculo:
Em HNO3,
1x (+1) + 1 x nox (N) + 3 x (-2) = 0
<=> nox (N) = +5

Exemplos:

Cu (s) + 4 HNO3 (aq) --> Cu(NO3)2 (aq) + 2 NO2 (g) + 6 H2O (l)

Para os tomos do 2 membro:

nox (Cu) = +2; nox (O) = -2; nox (H) = +1;

nox (N) = +5 em NO3-; nox (N) = +4 em NO2
Memria de clculo:

Em NO3-, 1 x nox (N) + 3 x(-2) = -1 <=> nox (N) = +5;

Em NO2, 1 x nox (N) + 2 x(-2) = 0 <=> nox (N) = +4
O nox do nitrognio passou de +5 a +4, logo nox (N) = +4 (+5) =
-1, como o nox do nitrognio diminui, o nitrognio reduziu-se.
O nox do cobre passou de 0 a +2, logo nox (Cu) = +2 - 0 = +2,
como o nox do cobre aumentou, o cobre oxidou-se.

Exemplos:

Designa-se por oxidante a espcie que contm o

tomo que se reduz, neste caso o HNO3.
Designa-se por redutor a espcie que contm o tomo
que se oxida, neste caso o Cu.

Identificao de reaes redox

Reaes de dismutao ou de auto-oxidao-reduo

Quando numa reao um elemento simultaneamente oxidado e
reduzido diz-se que houve uma reao de auto oxidao
reduo ou reao de dismutao.
Exemplo:

Identificao de reaes redox

RESUMO
Evoluo dos conceitos de oxidao e de reduo
Oxidao

Reduo

Ganho de oxignio

Perda de oxignio

Perda total ou parcial de

eltrons

Ganho total ou parcial de

eltrons

Aumento do nmero de
oxidao

Diminuio do nmero de
oxidao

REDUO OXIDAO
Nmeros de Oxidao
Evoluo de conceitos
Oxidantes e Redutores
Identificao da Reao Redox
Pares Redox Conjugados
Fora Relativa de Oxidantes e Redutores
Previso de Reaes Redox

Pares redox conjugados

Reaes redox so reaes em que h
transferncia de eltrons.
Uma espcie s se comporta como oxidante na
presena de um redutor e vice-versa.
Nas reaes redox, uma espcie que cede um
ou mais eltrons (redutor) d origem a outra
espcie (oxidante) capaz de aceitar esse(s)
eltron(s), regenerando a primeira espcie. Estas
espcies constituem um par redutor-oxidante
conjugado ou par redox conjugado.

Pares redox conjugados

Exemplo:

Examinando o que aconteceu ao zinco metlico e ao on

Cu2+ na reao acima, observa-se um aspecto importante
das reaes de oxidao-reduo:
Zn (s) --> Zn2+ (aq) + 2 eCu2+ (aq) + 2 e- --> Cu (s)

meia-equao de oxidao
meia-equao de reduo

Pares redox conjugados

Cada vez que um redutor cede eltrons

forma-se um oxidante que pode captar
eltrons, na reao em sentido contrrio.
Contrariamente, cada vez que um oxidante
capta eltrons, forma-se um redutor, que
pode ceder eltrons na reao em sentido
contrrio.

Pares redox conjugados

a partir da idia de que os oxidantes e os redutores

esto associados que surge a designao par
redutor-oxidante conjugado ou par redox
conjugado. Assim, para a reao anterior os pares
redox conjugados so: Zn / Zn2+ e Cu / Cu2+.
Se em vez de par redutor-oxidante conjugado se
disser par conjugado oxidante-redutor ou par
conjugado de oxidao-reduo, escreve-se em
primeiro lugar o oxidante e depois o redutor
conjugado.

Pares redox conjugados

Exemplo:

Zn2+ / Zn e Cu2+ / Cu.

O par oxidante-redutor tambm pode designarse par oxi-redutor.
Par conjugado de oxidao-reduo: par de
espcies qumicas que se podem transformar
uma na outra por perda ou ganho de eltrons.
Num par conjugado de oxidao-reduo, as
duas espcies devem diferir no nmero de
eltrons.

REDUO OXIDAO
Nmeros de Oxidao
Evoluo de conceitos
Oxidantes e Redutores
Identificao da Reao Redox
Pares Redox Conjugados
Fora Relativa de Redutores e Oxidantes
Previso de Reaes Redox

Fora relativa de redutores e oxidantes

Nas reaes redox, quanto mais forte for um oxidante
mais fraco o seu redutor conjugado e quanto mais
forte um redutor mais fraco o seu oxidante
conjugado.

Fora relativa de oxidantes e redutores

Srie eletroqumica qualitativa

Com base em experincias os qumicos

compararam o poder redutor de alguns metais,
bem como o poder oxidante dos respectivos ons
e criaram uma classificao qualitativa de alguns
pares oxidante-redutor.
Existem tabelas, como a que se apresenta a
seguir, que ordenam de forma crescente ou
decrescente os redutores-oxidantes e que permite
decidir sobre quem tem maior poder redutoroxidante.

Fora relativa de oxidantes e redutores

Srie galvnica de diversos metais e suas ligas

(+ ANDICA)

LIGAS DE MAGNSIO
ZINCO
ALUMNIO
CDMIO
AO-CARBONO
FERRO FUNDIDO
AO-CROMO (ATIVA)
AO-NQUEL
AO-NQUEL-CROMO (ATIVA)
SOLDA ESTANHO-CHUMBO
CHUMBO
ESTANHO
NQUEL
LATES
COBRE
BRONZES
NQUEL-PRATA
COBRE-NQUEL
NQUEL-CROMO (PASSIVA)
AO-CROMO (PASSIVA)
AO-NQUEL-CROMO (PASSIVA)
PRATA

(+ CTODICA)

Grafita

Srie galvnica de diversos metais e suas ligas

(+ ANDICO)

(CONTINUAO)

(+ CATDICO)

REDUO OXIDAO
Nmeros de Oxidao
Evoluo de conceitos
Oxidantes e Redutores
Identificao da Reao Redox
Pares Redox Conjugados
Fora Relativa de Oxidantes e Redutores
Previso de Reaes Redox

Srie eletroqumica quantitativa

ELETRODO

E0 (VOLTS)

Mg / Mg++

+ 2,37

Al / Al+3

+ 1,66

Zn / Zn++

+ 0,76

Fe / Fe++

+ 0,44

Sn / Sn++

+ 0,14

Pb /Pb++

+ 0,13

H / H+

ZERO

Cu / Cu+

- 0,34

O2 / 2OH-

- 0,40

Ag / Ag+

- 0,80

Cl2 / 2Cl-

- 1,36

Previso das reaes REDOX

Uma srie eletroqumica pode ser utilizada para prever se

uma reao redox ter ou no lugar.
Assim:
Um agente oxidante pode oxidar um redutor situado
abaixo dele na srie eletroqumica, transformando-se
cada um no respectivo par conjugado.
Um agente redutor reduz um agente oxidante situado
acima dele na srie eletroqumica, transformando-se cada
um no respectivo par conjugado.
Um oxidante no tem ao sobre um redutor colocado
acima dele e um redutor no tem ao sobre um oxidante
colocado abaixo dele na srie eletroqumica.

EXEMPLO DE APLICAO DA TABELA DE

POTENCIAIS NA CORROSO
Depois de construir um esquema que represente a pilha
Fe /Fe++ // Zn / Zn++,

responda as seguintes questes:

a) Indique no esquema construdo a movimentao de

cargas na pilha.
b) Quais sero as reaes da pilha?
c) Qual o potencial da pilha?

RESOLUO:
Esquema da pilha
i
Eo Fe = - 0,44 V
CTODO

e
ponte salina

Fe

Fe++

Fe

Eo Zn = - 0,76 V
NODO

Fe++

Zn

Zn

++

Zn++

++

Fe++

Fe / Fe++

Fe++

Zn

//

++

Zn / Zn++

Zn++

Zn++

Reaes:
Reao Andica: Zn Zn++ + 2e
Reao Catdica: Fe++ + 2e Fe

Potencial da pilha:
EPILHA = ECATODO - EANODO
EPILHA = Eo Fe - Eo Zn
EPILHA = ( -0,44) - ( -0,76) = 0,32 V.

Cu2+ + 2e- --> Cu0

Zn0 --> Zn2+ + 2e__________________
CATODO

ANODO

COBRE

ZINCO

Zn0 + Cu2+ --> Zn2+ + Cu0

ESQUEMAS DE UMA PILHA GALVNICA