TENSIN SUPERFICIAL
TENSIN SUPERFICIAL
TENSIN SUPERFICIAL
TENSIN SUPERFICIAL
d =
Lquido
(10-3N/m)
Aceite de oliva
33.06
Agua
72.8
Alcohol etlico
22.8
Benceno
29.0
Glicerina
59.4
Petrleo
26.0
G w(no
PV)
En el caso reversible:
dw = dA = dG
dU = TdS - P dV
dU = TdS - P dV + dA
dH = T dS + V dP
dH = T dS + V dP + dA
- S dT - P dV
dA = - S dT - P dV + dA
dA =
A T y P constantes, dGsuperficial = dG = dA
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
A T y V constantes, dAsuperficial = dA = dA
TENSIN SUPERFICIAL
Ecuacin de Young-Laplace
INTERFASE:
dUsistema = 0
dUagua 0
dUaire 0
dUinterfase = dA 0
CONSIDERANDO: dU = T dS - P d V
dUagua +
Sistema
dSagua
dVagua
Pagua
aislado, en equilibrio:
= - dSaire
= - dVaire
Paire
Por lo tanto,
Pagua dVagua + Paire dVaire = dAinterf.
(Pagua - Paire ) dV = dAinterf
(Pagua - Paire ) = (dAinterf/dV)
(Pagua - Paire ) = (A/V) YOUNG-LAPLACE
se considera que el rea del lquido cambia respecto al
volumen
APLICACIONES DE LA ECUACIN DE
YOUNG LAPLACE
SISTEMA:
A = 4 r2
V = 4/3 r3
GOTA DE LQUIDO
dA = 8 r dr
dV = 4 R2 dr
Pagua - Paire = P = 2 /r
II
SISTEMA:
BURBUJA EN LQUIDO
PROBLEMAS
EJEMPLOS
352
1. (a) Calcule la superficie de una esfera de oro de 1,0 cm3. (b ) Calcule el rea
superficial de una dispersin coloidal de 1,0 cm 3 de oro en la que cada partcula
de oro es una esfera de radio 300 .
DATO:
A = 4 R2
V = 4/3 R3 R.
4,8 cm2
1,0 X 106 cm2
2. Calcule el trabajo mnimo necesario para aumentar el rea de la superficie del
agua desde 2,0 a 5,0 cm 2 a 20 C. La tensin superficial del agua es 73
dinas/cm a 20 C.
R. 220 ergios
3. Un centmetro cbico de agua se rompe en gotas, cada una de radio
10-5 cm. Si la tensin superficial del agua es 72,75 X 10-3 N/m, a 20 C,
calclese la energa de Gibbs asociada al conjunto de gotitas, en relacin
a la energa de Gibbs asociada a la muestra original (esto es, el cambio
en G debido al cambio en el rea)
R.
2,1757 J
4. Demuestre que una navaja de afeitar puede flotar en agua. Una navaja
tpica (de doble filo) mide 19,9 mm por 38,9 mm, tiene grosor de 0,250
mm y masa 1,1240 g (por lo que experimenta una fuerza gravitatoria de
1.1462 X 10-4 N). La tensin superficial del agua es 72,75 erg/cm2.
Para ello, calcule el trabajo que se requiere para desplazar la navaja una
distancia (entrando al agua) igual a su grosor, y comprelo con el trabajo
que se requiere para incrementar el rea superficial del agua a partir del
rea de la navaja.
APLICACIONES DEL
CONCEPTO
TENSIN
I LQUIDOSSUPERFICIAL
QUE MOJAN,
MOJAN POCO O NO
MOJAN LA SUPERFICIE SLIDA
c -- ngulo de contacto
cos c = ( sv - l s ) / l v
II
CAPILARIDAD
APLICACIN DE LA ECUACIN DE
YOUNG-LAPLACE
Pagua - Paire = P = 2 /R
Considerando que P = F/A (fuerza aplicada, por
unidad de rea)
P = mgh/V = gh
Por tanto, la ecuacin de Young-Laplace toma la forma:
(I - II ) gh = 2/R
(h es la altura de la
columna del lquido que sube)
(R es el radio de la esfera
definida segn curvatura del menisco)
Deduccin de la ecuacin de
ascenso o descenso capilar
r = R cos
(I - II ) gh = 2/R
h = 2cos/ [(I - II ) g r ]
h = 2cos/ [ g r ]
En el caso c (diapos. anterior)
> 90 y cos < 0
(si II 0)
Ecuacin de Katayama-Guggenheim
(emprica)
= 0 0 ( T/Tc)
F A = n RT
A = RT
es denominada presin superficial ( =
F)
PROBLEMAS
EJEMPLOS
ADSORCIN
Se obtiene la expresin
matemtica del modelo
= K [adsorbato] / { K [adsorbato] + 1 }
LANGMIR:
De otra manera:
(1 / ) =
{ 1/ K [adsorbato]} + 1
ADSORCION FISICA
1. Interacciones dbiles adsorbato adsorbente, del tipo
Van der Waals, dipolo-dipolo, puentes de hidrgeno.
ADSORCION
QUIMICA
1. Enlaces fuertes, del
tipo covalente (se
forma un nuevo
compuesto).
2. Adsorcin reversible.
2. Generalmente
irreversible.
3. Formacin de
monocapas.
PROBLEMAS
EJEMPLOS
ELECTROQUIMICA
fuerza elctrica
r=d
campo elctrico
Obsrvese que:
Sea r una
distancia a la que
pudiera estar una
carga q (no
necesariamente q2).
Multiplicamos por tal
distancia.
TRABAJO ELCTRICO
VA - VB =
Infinitesimalmente:
dw = dq
moles de iones
en la carga
de
dn.
= VA - VB , es diferencia en
potencial elctrico entre los
A y B.
Porpuntos
tanto:
dQ = z F dn
dw = dQ = (z F dn)
w = i i (zi F dni)
FUNCIONES TERMODINMICAS EN
EL SISTEMA (SOLUCIN INICA)
dU
dH
dA
dG
=
=
=
=
TdS - P dV
T dS + V dP
- S dT - P dV
- S dT + VdP
G = i (i + i zi F) dni
G = i i, elecq. dni
- n F V = Grxn
En condiciones de P y concentraciones estndar,
- n F V0 = G0 rxn
NOTA :
Generalmente, la diferencia de potencial elctrico;
VAB = B - A , se simboliza, simplemente, E (esto es VAB ).
Si las condiciones son estndar, se aade
un suprandice cero (E).
Por termodinmica,
G w(no
PV)
Zn2+ +
Cu2+ +
2 e- Zn0
2 e- Cu0
E = - 0,763 V
E = + 0,337 V
A +
B C
Gtot = GA + GB + GC + GD
G = G(T,P,n i)
dD
E = (S/nF ) T
E = E + E
G = H - TS
- nFE = H - T nF (E/T)P
H = - nF [E + (E/T)P]
G = - RT ln K
E = (RT/nF) ln K
E = - 2,303 (RT/F) pH
Esta ltima expresin seala que se puede emplear un
electrodo de hidrgeno, como semicelda, con otra
(para completar la celda), con el fin de determinar el
pH de la solucin, siendo la reaccin global
espontnea.
PROBLEMAS
EJEMPLOS
0,05m) | AgDER
TEORA CINETICOMOLECULAR
DE LOS GASES
pz = 2 mvz2 / d
Area total = 6 d2
P = mNv2/3d3
Esto es:
PV = (1/3) mNv2
PV = N kT
y, considerando P constante;
V = N kT/P = K T
Principio de Avogadro
Considerando la expresin deducida antes:
PV = (1/3) mNv2
y la Ley de Boyle:
PV = constante
De las expresiones:
PV = (1/3) mNv2
c = (3/2) kT = m v2
Obtenemos:
PV = (2/3) N (1/2) mv2
PV = (2/3) N (3/2) kT = n RT
(donde n = N/N0
R = kN0 )
v = (3 P/)1/2
Consideremos N = N0 ,
PV = RT = (2/3) Ec
Ec = (3/2) RT
la energa de traslacin de un gas ideal, es slo
funcin
de la temperatura absoluta
= 2 m [m/2kT]3/2
0 c
exp (-mc2/2kT) dc
De manera similar:
c = (1/N)
= (8 kT/m)1/2
Usando la integral:
0 x3 exp (-x2) dx = - 2