Diplomado

No existen interacciones moleculares

(molculas muy separadas)

El VMolecular es infinitamente pequeo

Vmolecular << V
TR > 15
Diplomado

PR < 0.05

Relaciones PVT para Gases

Gas
T constante

v M v

Diplomado

Extrapolacin
para P=0

8.314
1.986
1,545

kJ/kmol K
Btu/lbmol R
ft.lbf/lbmol R
Fig03_10

Pv
z
RT

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD

Pv ZRT
v R
P Z T
M M

R
R
M
Diplomado

Pv ZRT

v
v
M

TyP
Absolutas

Ecuacin del gas ideal

P v RT
V
v
m

P V mRT

Resumiendo

Diplomado

alternativamente

V
v
n

P V nRT

P1V1 P2V2

T1
T2

Pv= RT
u = u (T)

h = F(T) = u(T) + RT

Propiedades de los Gases Ideales

(Energa Interna U, Entalpa H y Calores especficos Cp Cv)

=0

du T,v dT
T v

u
dv
v T

du
Cv T
dT

du Cv(T)dT
integrando

u(T2 ) u(T1 )

T2

C (T)dT
v

T1

Para un gas ideal, u SIEMPRE se calcula por medio de la integral,

INDEPENDIENTEMENTE del tipo de proceso que ocasiona el cambio
Diplomado

Demostracin:

u
u2

u1

Para los gases ideales,

u f(v)
lnea horizontal T = cte.
T2

T1

v
U Q para estos procesos!!

Diplomado

(puesto que Q no depende solamente de T1 y T2,

si no de la trayectoria seguida)

Propiedades de los Gases Ideales

h

dh T,P dT
T P

h(T2 ) h(T1 )

(T)dT

h = u + RT

CP(T) = Cv(T) + R
Diplomado

h
dP
P T

T2

T1

h= u +Pv
Pv = RT

=0

dh
CP T
dT

dh CP (T)dT

integrando

o por mol

dh du

R
dT dT

Cp(T) Cv(T) R

Propiedades de los Gases Ideales

Cp y Cv

CPo y CVo

En tablas para gases ideales:

Presin cero para calores especficos

Cp
T T 2 T 3 T 4
R
CP (T)
k
1
Cv(T)

en tablas

kR
CP (T)
k1

R
Cv (T)
k1

En condiciones de baja presin y alta temperatura, para gases

reales se puede aproximar u y h como funcin de T solamente.
Diplomado

h(T)

(T)dT h(Tref )

Tref

H = 0 @ Tref = 0 K

h(T)

T0

Diplomado

(T)dT

Ejemplo:

(para el H2)

50 K
35 K
60 K

1.5

200 K
300 K

1.0

100

Pregunta:
Diplomado

200

Z (P,T) = ?

Expansion virial
(coeficientes virial)

Z (P,T) = ?

(T)P 3 .....
Z 1 B (T)P C (T)P 2 D

B(T) C(T) D(T)

Z 1
2 3 .....
v
v
v

Los coeficientes dependen de T solamente

B(T)
RT
Diplomado

C (T)

C B2

RT

3
D

3BC

2B
C (T)
3
RT

etc.

T
TR
Tc

P
PR
Pc

Pv
Z
RT

Z = f ( PR, TR )

1.0

TR=2.0

TR=1.5
TR=1.2

TR=1.3

v
vR
vc

TR=1.1

Presin reducida, PR
Para ms de 30 gases la mxima desviacin observada fue de 5%
Diplomado

Fig03_12

v
'
R

v
RTc

Pc

v'R Volumen especfico pseudoreducido

Diplomado

Diplomado

Diplomado

Ecuaciones de Estado cbicas

Intentos de ecuacin general (gases y vapores)

Deben describir con precisin el comportamiento PVT de los fluidos

Su aplicacin debe ser sencilla

No deben ser muy complejas

Diplomado

Van der Waals (1873) -cbica en Va = constante de cohesin

Parmetro que toma en cuenta las
fuerzas atractivas entre las molculas

RT
a
P
2
V b V

b = constante de volumen
Correccin por el volumen ocupado
por las moleculas mismas o
covolumen

P
raiz menor vf

Debera ser horizontal

Diplomado

Van der Waals

Areas iguales

Diplomado

Modificaciones a van der Waals

RT
a
P
1/ 2
v b T v(v b)

RT
a(T)
P

v b v(v b)

RT
a(T)
P
2
v b v 2bv b2

REDICH-KWONG (1949)

SOAVE (1972)

PENG-ROBINSON (1976)

ms ecuaciones de estado......
BENEDIC-WEB-RUBIN (BWR), UNIFAC, UNIQUAC.....
Diplomado

Diplomado