Processos catalticos

Processos catalticos
Os
processos
catalticos
so
os
pilares
do
processamento de petrleo. Os processos catalticos
mais importantes na refinaria do petrleo, em termos
de rendimento, so caqueamento cataltico fludo (FCC),
hidrotratamento, hidrocraqueamento, reforma cataltica
e alquilao.

Octanagem e nmero de
cetanos
A maior parte das fraes de leo utilizado no sector
dos transportes, especialmente como gasolina e diesel.
A tabela 1 d um levantamento do nmero de octanos
de vrios hidrocarbonetos da gasolina e seus pontos de
ebulio.

 O ndice de octanagem uma medida da qualidade da gasolina. Carros

modernos movidos a gasolina requerem um ndice mnimo de
octanagem de 95 ou 98%. Uma gasolina com ndices inferiores pode
causar danos irreversveis ao motor. A quantidade de gasolina obtida
em uma destilao simples pequena. Assim, tanto compostos
contendo um alto nmero de octanagem devem ser adicionados bem
como
etapas
adicionais
como
craqueamento
cataltico
e
hidrocraqueamento (que convertem hidrocarbonetos grandes em
menores) so requeridos. Assim, etapas como a reforma cataltica, que
literalmente reforma a gasolina e aumenta a octanagem, e a
alquilao, que combina compostos alquenos menores com isobutano
para formar uma gasolina com um ndice maior de octanagem, so
comumente realizados.
O diesel outro importante combustvel utilizado em transporte. O
equivalente ao ndice de octanagem no diesel e o nmero de cetanos.

Craqueamento cataltico
O motivo para o craqueamento cataltico a necessidade de se aumentar a
produo de gasolina. Originalmente, o craqueamento era realizado termicamente
porm atualmente realizado na presena de catalisadores. A matria-prima ,
geralmente, pesadas (grandes cadeias hidrocarbnicas) fraes de leo. O
craqueamento catalisado por cidos slidos que promevem a ruptura das ligaes
C-C. Os intermedirios cruciais so carbocations. Devido a essa clivagem da ligao
C-C, um grande nmero de outras reaes pode ocorrer:
- isomerizao;
- protonao e desprotonao;
- alquilao;
- polimerizao;
- ciclizao e condensao (que eventualmente levam a formao do coque um
produto slido, obtido a partir do craqueamento de leos residuais pesados).

Mecanismo do craqueamento
O craqueamento cataltico ocorre via reao em cadeia onde os
ons organicos so os intermedirios chave.
Os alquenos capturam um prton do catalisador formando ons:

Aqui so demonstrados ons primrios e secundrios. Alquenos

ramificados daro origem a ons tercirios devido a sua maior
estabilidade.

 Os alcanos so mais estveis que os alquenos e s

reagem em altas temperaturas e na presena de cidos
fortes:

O ion formado aps a adio do prton contm um

tomo de carbono e penta-coordenado que referido
como ion carbonio que decompem-se facilemente

Mecanismo do craqueamento de
alcanos

 A presena de ons carbenio d origem a uma variedade

de reaes como isomerizao:

 Os mecanismos de craqueamento explicam porque o

craqueamento cataltico preferido ao invs do
tratamento trmico para a produo de gasolina. No
craqueamento trmico, as rupturas das ligaes so
randmicas enquanto que no processo cataltico essas
rupturas so mais ordenadas e seletivas.