GRUPO V-A

Nitrgeno 2 s2 2 p3

Gas

Incoloro

0.70 A

Fsforo

3 s2 3 p 3

Slido

RojoBlanco

1.10 A

Arsnico

4 s2 4 p 3

Slido

AmarilloGris

1.21 A

Antimonio 5 s2 5 p3

Slido

AmarilloGris

1.41 A

Bismuto

Slido

Gris

1.46 A

6 s2 6 p 3


Punto de fusin

-210 C

44 C

No metal
Blanco

No metal
No metlico

As

814 C

Gris

Sb

631 C

Gris

Bi

271 C

Ms metlico
Metal

Estados de oxidacin 3 a +5
2

NITRGENO:

Nitrgeno

Constituye el 75% en peso y el 78% en volumen de la

atmsfera.
Fuente natural de nitrgeno inorgnico; son los
nitratos de Na y K.
El nitrgeno es una molcula inerte, tiene
una energa de enlace de 226 Kcal/mol

N2
Istopos

N
14

N y

N
15

N.
3

El tomo de nitrgeno puede completar su capa de valencia

de las siguientes formas:
1.- Ganando electrones para formar el in nitruro N3- , Li3N
2.- Formacin de uniones de pares de electrones:
a.- Unin simple, como en NH3
N
N
b.- Uniones mltiples como en
3.- formacin de uniones con ganancia de electrones como en
NH2- o NH2-.
4.- Formacin de uniones con perdida de electrones , como
en el amonio tetradral y iones amonio sustituidos [NR4]+
Las molculas de NO, NO2, R2NO, (O3S)NO2- son molculas
que tienen completo su octeto?
Determine si su molculas tiene completo su octeto y cul es
la forma como lo hace?
4

Ciclo del Nitrgeno

N2
+ De Bacterias
gas a protenas
las plantas

Nitrgeno asimilable por

(protenas
y aminocidos)
Desc arg a electrica

N2 2N
2 N + O2

2 NO

2 NO + O2

xido nitrico

2 NO2

3 NO2 + H 2O

dioxido de nitrgeno

2 HNO3 + NO

lluvia

Plantas

Animales

(NH 2)2CO y NaNH4HPO4

Metabolismo

N2 comercial se obtiene por destilacin fraccionada del aire

5

Proceso de Purificacin del Nitrgeno.

N 2 ( gas ) Cu
/ caliente
N 2 CuO Secado
P4O10 N 2
N 2 P4O10 ( H 2O) n

Qu otro gas se obtiene al purificar el Nitrgeno del aire?

Se puede obtener N2 puro de Azidas de

Na, K.
2N aN 3

300C

2N a

Nitrgeno

+ 3 N2

Formacin de nitruros inicos

250 C

6 Li + 2N
3 Ca +

3
2LiN

600 C

N2

2
Ca3 N2 + H
O

Nitruro de Litio

3N
2
Ca
2+

3 + 3[ Ca + 2HO ]
2 NH

-3

N > N- bsico
2
7

Nitruros
Nitruros intersticiales (unin no
covalentes
estequiomtrica )

2M + N

2 MN

N 2 + Fe

Nitrgeno

M= B, Al, P, Si Covalentes

2 Fe4N

Obtencin de Amoniaco NH3 por el Proceso

Haber

N 2 ( gas ) 3H 2 ( gas )

2 NH 3 22.1Kcal.

catlizador Fe / presin

= 450 C, Presin = 200 a 400 atm.

Rendimiento de 20 al 40 %
Mayor presin > Rendimiento
Mayor Temperatura > Menor rendimiento
Otro proceso de obtencin; es la utilizacin de
Cianamida.
8

Nitrgeno

CaCO3 + Coque

CaC 2

CaC2 + N2

CaCN2 + C

CaCN2 + 3H2

2NH3 + CaC

De la estructura de la cianamida de calcio.

Explique por qu la disminucin en la energa de enlace de las siguientes
Molculas
H3C-CH3,
350

H2N-NH2
160

HO-OH
140

F-F
150

kJ/mol
9

Obtencin en el laboratorio
NH4+ +
HOH2O
Sales de Amonio

NH3

Exceso

- Propiedades del Amoniaco: Molcula piramidal,

- hibridacin sp3, polar, muy soluble en agua.

H N H
H

H
H

10

Base de
Lewis
NH3

NH3
NH3

NH3

H2O
+

NH4+ + HO-

HCN

[NH 4+ +

[ H+ + Br -]

[ H+ + NO3 -]

[NH4+ +

Kb= 1.8 x 10-5

CN- ]
Br -]

[NH4+ + NO3 -]

Sales de amonio que contienen aniones que

actan como agentes oxidantes.
2 NH4NO3
Calor
(NH4)2 Cr2O7

230 C

Inicia 180-225 C

2 N 2 + 2 H 2O + O2 +
2 N2 + Cr2O3 + 4 H2O + Calor
11
Volcn de dicromato de amonio

Volcn de dicromato de amonio

12

NH3 acta como base de Lewis, con iones metlicos o

grupos aceptores de electrones.
[ Co (H2O)6]+2 + 6 NH3

[ Co (NH3)6]+2

+ 6 H 2O

BF3 + NH3
NH3 BF3 4 NH3(gas) + 3 O2

2 N2(gas) + 6 H2O(gas) + 303 Kcal/mol

arde

4 NH3(gas) + 3 O2

2 NO + 6 H2O(gas) + 216 Kcal/mol

Pt (rojo)

NH3 se usa como disolvente, al igual que H2O es anfiprtido, disuelve

metales del grupo I y en menor grado a los del grupo II
NH3(lq) + NH3(lq)

NH4+

NH2-

cul es la constante dielctrica del amoniaco?

13

Enlace N-C
Aminas primarias, secundarias y terciarias

R NH2

R1

R1

NH

R2
R

R3

R2

COO-

CH

Aminocidos.
NH3+

R-NH2 + HCl

R-NH 3 +Cl Sal de amonio

14

Hidrazina N2H4 , Enlace N-N

Derivado del amoniaco por sustitucin de un tomo de hidrgeno por el
grupo -NH2.
Base ms debil que el NH3.
Como consecuencia de su basicidad, al igual que el amoniaco, pueden
formar complejos de coordinacin tanto con cidos de Lewis como con
iones metlicos.
Lquido fumante incoloro con alta constante dielctrica, arde en el aire
con considerable desprendimiento de calor, lo que explica el interes en
ella y en alguno de sus derivados alqulicos como combustibles
potenciales para cohetes.

N 2 H 4 (l ) O2 ( g ) N 2 ( g ) 2 H 2O (l ) H 622kJ / mol
15

Hidrazina (N2H4)

H
N

H
Conformacin gauche
Termodinmicamente Inestable. H= 22.5 Kcal/mol. =
1.35 D
Obtencin de hidracina por el Proceso Rasching
NaOCl + NH3(ac) Cola
NH2Cl
Gelatina

NH3(ac) + NH2Cl + [Na + + HO -]

2 N2H4 + NH2Cl

Iones
metlicos

[Na + + HO -] +
cloramina

N2H4 + [Na + + Cl -] + H2O

2 [ NH4 ++ Cl - ] + N2
redox

16

N2H4 base dbil, ioniza en dos etapas.

N2H4 + H2O
N 2H5 + +

H 2O

N2H5 + + HO -

K1= 8.5x10-7

N2H6 2 + HO -

K2= 8.9x10-15

N2H4 es un buen agente reductor en disolucin alcalina.

N2H4 + 4 HO 4eN2H4 +

H2 SO4

N2 + 4 H2O +

[ N2H5]HSO4

HN3 cido Hidrazoico. Ligeramente explosivo.

HNO2 + [N2H5 + + Cl - ]
cido
Cloruro de
Nitroso
hidracinio
3 NaNH2

+ NaNO3

N3H + [H + + Cl -] + 2 H2O

175 C

NaN3 + 3 NaOH + NH3

Azida Sodio
17

Las Azidas de metales pesados son explosivas, se consideran como

Seudohalogenuro.
Estructura y formas resonantes del cido Hidrazoico.
110

N
113 A

124

cido
hidrazoico
+

:N

N::N ::N :
:N

-2

N:

-2

N :
:N

-2

:N

N:

N:

Na-N- N+N:
Azida de sodio

Distribuya correctamente 16 e en el in
azido
18

19

20

xidos de Nitrgeno:
N-O

Enlace

N2O

Gas

+1

xido de dinitrgeno.

NO

Gas

+2

xido de nitrgeno.

N2O3

Gas

+3

Trixido de dinitrgeno.

NO2

Gas

+4

Dixido de nitrgeno.

N2O4

Gas

+4

Tetraxido de dinitrgeno.

N2O5

Slid +5 Pentaxido de dinitrgeno.

o
Obtencin de los xidos de nitrgeno
N2O xido nitroso, gas hilarante y anestsico.
NH4NO3

N2O + H2O + Calor

170 260C

22

2N2O

2N2 + O2 + Calor

arde

Estructura del xido nitroso

..
..
:N::N::O:
N

1.26A

:N:::N

..
O:
.. No simtrica

1.186A

xido ntrico

NO

Gas incoloro a 152 C.

Lquido azul

Molcula paramagntica (por qu), este es gas muy reactiv

y sirve de base para obtencin de HNO3.

23

Obtencin industrial
4 NH3 + 5 O2
Laboratorio

4 NO + 6 H 2O

Catalizador/

NaNO2 + FeSO4 + 3 H2SO4

3KNO2 + KNO3 + Cr2O3

Fe2(SO4)3 + 2 NaHSO4 + 2 H2O + NO

K2CrO4 + 4NO

Estructura del NO
..
:N::O:
.

.
:N::O:
..

Cual es el orden de enlace

1.15 A

En estado gaseoso el xido ntrico, no es un monmero.

2 NO

..
N

N2O2

..
N

: O:

N2O2 +

O2

Dmero, en
:O:

2 NO2 gas

El NO, es producido por el transporte

supersnico.

SOLIDO Y
EN EL VAPOR DEL PUNTO
DE EBULLICIN

24

Desarrolle el diagrama de orbitales moleculares para NO y de in

Nitrosonio NO+, determine que orbital molecular pierde un electrn
Para generar el in Nitrosonio, como influye la perdida de este electrn
en la fuerza de enlace y la distancia.
N2O3 + H2SO4

2NO+ + HSO4- + H3O+

N2O3 + HClO4

2NO+ + ClO4- + H3O+

BF3 + HF + N2O3
Cr(CO)6 + NO

pentano

slido rojo obscuro (fotlisis)

NO+ es isoelectrnico con el CO, por lo tanto forma enlace con

los metales
25

Cataliza la descomposicin del O3.

O3 +

NO

hv

O 2 + 1/2 O2
= 200-300

NO +

O3

NO2 +

NO2 + 1/2 O2

NO + O2

______________________________

O3

O2

2 O2

(reaccin lenta)

N2O3 Trixido de nitrgeno.

Extremadamente inestable, anhdrido del cido nitroso,
lquido azul que se obtiene por la mezcla de NO y O 2
con NO2 a 20C.

NO + NO2
incoloro

N2O3

pardo rojizo
26

La mezcla equimolar de NO y NO2 en lcalis produce nitritos

puros:
NO + NO2 + 2NaOH

2NaNO2 + H2O

Cul es el sentido de polaridad en la molcula de N2O3?

Estructura del Trixido de Nitrgeno N2O3

O
N

O
N

O
27

NO2 Dixido de nitrgeno

Estado de
oxidacin+ 4
N2O4 Tetraxido de dinitrgeno
Los cuales existen en
equilibrio en solucin y
NO2 Agente oxidante selectivo fase gaseosa.
RH + NO2
R. + HONO
N2O4 Solvente no acuoso, conductividad baja,
autoionizacin muy
exotrmica.
Obtencin en el Laboratorio
2 NO + O2
2 Pb(NO3)2

2 NO2

HNO3 + Cu
2 NO2
rojizo

Es Paramagntico?

2 PbO + 4 NO 2 + O2
CuNO 3 + NO2 + H2O
N 2O4 + 13.7 Kcal
incoloro

Es diamagntico?

28

NO2 xido cido

2 NO2 + H2O

HNO2 + HNO3

Estructuras
NO2

NO2

O N

O N

Ion Nitrilo

O N

Ion Nitrito

NO2-

N2O4

134
O

1.78

1.18
O

Por qu la longitud de enlace N-N en N2O4 es mayor que la distancia

N-N de la hidrazina (1.47)?
29

30

Cu N 2O4

Cu ( NO3 ) 2 N 2O4

acetato de etilo

De la reaccin anterior se obtiene Nitrato Cprico anhidro y voltil a

150-200C, llamados sales de nitrosonio.
El N2O4 se ha determinado que no esta presente en forma molecular,
Consta de iones NO+ nitrosonio y aniones nitrato NO3- polimrico.
La molcula se disocia en cidos anhidros como el sulfrico y ntrico

N 2O4 NO NO3
N 2O4 H 2 SO4 NO HSO4 HNO3 HSO4 SO3 H 3O
NOHSO4 .
Se forma en soluciones de alta concentracin de cido
sulfrico
31

entxido de Dinitrgeno o Anhdrido del HNO3.

lido blanco, sublima al vaco a 324 C, estable a 0C, fuerte oxidante

Preparacin
N2O5 + H2O

2 HNO3

12HNO3 + P4O10

2 N2O5

Temperatura
ambiente

4 H3 PO4 + 6 N2O5

4 NO2 + O2

Estructura

O
32

N2O5 Slido

NO2+ + NO3-

NO, se produce por las tormentas elctricas, por la mezcla de aire con
combustibles fsiles en el proceso combustin interna de motores y hornos
.
NO y NO2, stos xidos son altamente reactivos?
NO2 + vapor de agua
3 NO2 + H2O(lluvia)
HNO3 + NH3

HNO3 cido corrosivo

2 HNO3 + NO Lluvia cida
NH4NO3 Slido contaminante

33

Nitrgeno

NO2
NO2

Problema
UV

O + O2

NO + O
O3

O3 + residuos de combustin
RCH=O + O3

ROH o RCH=O, R2C=O

RCOOH + O2

OBTENCION DEL CIDO HIPONITROSO

N2O es soluble en H2O, da un pH neutro.

H2O + N 2O

H 2N2O2
N 2O +
cido hiponitroso
Ag2N2O2 + 2HCl H2N2O2 + 2AgCl

H 2O

D la reaccin de obtencin del Hiponitrito de sodio, Na2 (N2O2)

34

2[ Na+ + NO2-] + 4Na[Hg]+ 2 H2O

[2 Na+ + N2O2-2] + 4[ Na1+ + HO-]

Hiponitrito de Sodio

2NaNO2 + 4Na/Hg + 2H2O + 2AgNO3 Ag2N2O2 + 2NaNO3 + 4NaOH + 4Hg

H2N2O2 libre es una cido dbil, potencialmente explosivo, se descompone
espontneamente en N2O y H2O, se considera un reductor.
La estructura en el estado slido del Na2N2O2 es:
H

O
N
N
OH

Siendo la ms estable la forma trans.

35

cido Nitroso (HNO2)

Inestable, no se puede aislar en forma pura.
N2O5 es su anhdrido.
N2O3 + H 2O

2 HNO2

N2O3 + [2 Na1+ + 2 HO-]

2[ Na+ + NO2-] + 2 H2O

El cido se obtiene como una disolucin azul.

2 NaNO2 + H2SO4

Na2SO4 + HNO2

frio

El HNO2 es un agente oxidante

Estructura
H

N
O

116

cido nitroso

- O

O-

Ion nitrito
36

 Cul es la hibridacin del xido nitroso?

La soluciones acuosas del cido nitroso son inestables y cuando
se calientan se descomponen rpidamente:
Proponga la reaccin de descomposicin del cido nitroso.
El cido nitroso se puede comportar, como oxidante, con respecto
al I-, Fe2+:
HNO2 + H+ + e

NO + H2O

E= 1.0 V

y como reductor
HNO3 + 3H+ +2e

HNO2 + H2O E=0.94 V

37

cido Ntrico HNO3

Lquido incoloro de p.e. 83C, no es puro debido a la presencia de NO 2
del HNO3 (ac) descompuesto

4 HNO3

4 NO2 (lq) + O2

(gas)

HNO3 tiene la estructura en fase vapor.

..
H:O
.. :

..
:O
.. :

:O:
..
..
..
..
H :O
.. : N : O
.. :

..
N :: O
..

Estructura del HNO3

O
O
H

130

N
O
115

38

El cido ntrico se produce comercialmente por el proceso Ostwald

4NH3(g) + 5 O 2(g)

4NO (g) + 6H2O (g)

2NO (g) + O2 (g)

2NO2 (g)

3NO2 (g) + H2O (liq)

4NH3 (g) + 5 O 2(g)

2(H+ + NO3) + NO (g)

4NO (g) + 6H2O (g)

**

2NO (g) + O 2 (g)

2NO 2(g) + H2O(liq)

2NO2 (g)
HNO2 (acu) + HNO3 (ac)

HNO2 (ac)
HNO3(ac) + H2O (liq) + ** 2NO (g) se recicla.
Balancee la ecuacin anterior y de los estados oxidacin del Nitrgeno.

HNO3 soluble en agua aproximadamente 16 moles por litro.

cido y agente oxidante fuerte

39

Reactividad del cido Ntrico

4Zn
+ 10 (H+ + NO3) (ac)
Reductor
Oxidante

4Zn+2 + NH4+(g) + 3H2O

El cido ntrico no oxida al oro (Au, Pt, Re y Ir)

La mezcla de HNO3 y HCl en una relacin 1:3, se denomina
agua regia, la cual puede oxidar al oro (Au)
* Au (s) + 3 HNO3 (ac) + 4 HCl

HAuCl4 (ac) + 3 H2O + 3 NO2 (gas)

El Aluminio, Hierro, y Cobre se vuelven pasivos debido a qu?

40

Cu + HCl
Cu + HNO3

X
Concentrado

3 Cu+ + 8 [ H+ + NO3- ]

[ Cu+2 + 2 NO3- ] + 2 H2O + 2 NO2

diluido

3 [ Cu+2 + 2 NO3- ] + 2 NO + 4 H2O

Cuando se disuelven metales muy reactivos, en HNO3,

se produce un gran nmero de productos de reduccin.
Zn + 2 NO3- + 4 H+
3 Zn + 2 NO3- + 4 H+
4 Zn + 2 NO3- + 4 H+
5 Zn + 2 NO3- + 4 H+
4 Zn + NO3- + 10 H+

Zn2+ + 2 NO2 + 2 H2O

3 Zn2+ + 2 NO + 4 H2O
4 Zn2+ +
5 Zn2+ +

N2O + 5 H2O
N2

+ 6 H2O

4 Zn2+ + 2 NH4+ + 3 H2O

cido
41

El cido ntrico puede oxidar a no metales a sus correspondientes

oxocidos.
P4 + 20 HNO3 (ac)
S(s) + 6 HNO3

4 H3PO4 (ac) + 20 NO2 (gas) + 4 H2O

H2SO4 + 6 NO2 (gas) + 2 H2O

La neutralizacin de disoluciones del cido ntrico:

[2 Ca2+ +2 HO-] + 2 [ H+ + NO3- ]
CaCO3 + 2 [ H+ + NO3- ]
CaO + 2 [ H+ + NO3- ]

[Ca2+ + NO3- ] + 2 H2O

[Ca2+ + 2 NO3- ] + CO2 + H2O
[Ca2+ + 2 NO3- ] + H2O

42

Descomposicin de nitratos por calor

2 KNO3

2 Pb(NO3)2
2 AgNO3

2 KNO2 + O2

2 PbO + 4 NO2 + O2
2 AgO + 2 NO2

2 Ag + 2 NO2 + O2

Metales poco reactivos.

NaNO2 y NaNO3 se usan como conservadores de alimentos.

Retardan la oxidacin de la carne.
Nitritos + Aminas Sec. + cido del estomago
R

N__N

Nitrosaminas
(cancergenas)

R
43

Riley C. Flowers and Philip C. Singer

Environ. Sci. Technol. 2013, 47, 73657372

Figure 5. Proposed pathway for the formation of nitrosamines from dialkylamine groups bound to
polystyrene-divinylbenzene polymers.

44

HNO3 se usa en la elaboracin de fertilizantes, colorantes,

frmacos y explosivos.
Estructura del ion nitrato

N O

N O
O

N O
O

45