Conservacin de la energa:
dU = dQ - dW
o
o
U Q W
dU dQ dW
dW PdV
dU dQ P dV
dQ dU P dV
2
Y
2
dQ dU P dV
2
Q U P dV
1
calcita
(hexagonal, = 2,71g/cc)
U = Q-W U = Q - PV
Conclusin
a)Tanto el calor como el trabajo originan un
aumento de la U. Por qu?
b)Comparando ambos ejercicios se observa que:
b-1). Se requiere casi ms de 400 cal/mol para
transformar grafito a diamante.
b-2). La cantidad de energa requerida para
cambiar aragonito a calcita es menor que grafito
a diamante.
b-3). Es ms probable que a 25C y 1 bar, la
transformacin de aragonito a calcita se realice
con mayor facilidad que grafito a diamante
(evidencias de terreno as lo demuestran)
Retomando la Ec:
Q U P dV
1
P dV
Por lo tanto:
Q U
Q U P dV
1
Q U P V
Q U 2 U1 PV2 V1
Q U 2 PV2 U1 PV1
H U PV
H U 2 PV2 U1 PV1
Por tanto:
a P Constante
Q H
Entalpa o Calor
de Reaccin
H = Q
Un
(g)
+ O2
(g)
2 H 2O
(l)
+ Energa
productos
reactantes
= QP
productos
H = H
H = 6,01 kJ
reactantes
(agua lquida)
(hielo)
CH4
(g)
(g)
+ 2H2O
+ 2O2
(g)
(g)
CO2
(g)
+ 2H2O
(l)
H = 890 kJ
Qu
DATOS:
Compuestos
Cp [cal/molgrado]
Hof [kcal/mol]
CO
6,97
-26,41
O2
7,05
CO2
8,96
-94,05
ESTADOS ESTNDAR
Los estados estndar son elegidos para
ganar ventajas en los clculos.
Cada componente tiene un estado
estndar que siempre se define con
respecto a la temperatura del sistema,
pero la presin del estado estndar puede
variar de acuerdo al sistema bajo estudio.
Para cualquier compuesto, el mismo estado
estndar se usa para un conjunto de
clculos, pero es probable que cambie para
otro conjunto de clculos
Slidos
El estado estndar para los slidos se
toma normalmente como el slido
puro a 1 atm de presin total.
Mineral
Fase pura de los miembros extremos
de las soluciones slidas a la P y T de
inters.
H U PV
H U P2V2 P1V1
aA( g ) bB g cC g dD g
De acuerdo a la Ecuacin de Estado de los
Gases Ideales:
PV nRT
PV Pr oductos c d RT
PV Re ac tan tes a b RT
PV r
PV r c d a b RT
PV
nr RT
H U nr RT
CLCULO DE U
Ejemplo. Calcular el U que acompaa la
descomposicin trmica del CaCO3 900 K y 1 atm.
CaCO3 (s)
CaO
(s)
+ CO2 (g)
H U PV
U H PV