ENDULZAMIENTO

DEL GAS NATURAL

El uso de las aminas es uno de los

procesos ms importantes en el
endulzamiento de gas natural, para la
eliminacin de gases cidos por
absorcin qumica con soluciones
acuosas, para remover H2S y CO2 de
una corriente de gas natural, las aminas
son generalmente las ms aceptadas y
mayormente usadas.

El objetivo del sistema de tratamiento de gas,

es remover el exceso de H2S y CO2, a travs
de su tratamiento con una solucin de amina.
La remocin del dixido de carbono, es
sumamente importante, porque el dixido de
carbono reduce el poder calorfico del gas
natural. el dixido de carbono, tambin es
cido y en consecuencia corrosivo en
presencia de agua libre.

cidos
*Remocin
completa
de
gases
desde
concentraciones medias a altas, an a caudale de gas
s reactante.
altos, con consumos despreciables del
*Costos operativos relativamente bajos por libra de sulfuro
removido, comparado con los procesos en tandas.
La composicin de la solucin puede prepararse de
la
del
acuerdo
a
composicin
gas
cido.
*Grandes cantidades de compuestos de sulfuros orgnicos
tambin pueden ser quitados cuando se aade un solvente
fsico a la solucin de amina.

*Alta inversin de capital, comparada con

los procesos baches.
*Los costos de operacin y mantenimiento
son significativos.
*Algunos de los procesos como el sulfinol,
o el flexosorb, requieren licencia o pago de
patentes.

Existen varios procesos utilizados para el

del
gas
endulzamiento
natural:
1.-Procesos
qumico.
con
solventes
2.-Procesos
fsico.
con
solventes
3.-Procesos con solventes hbridos mixtos.
4.-Procesos con solventes para remocin de
H2S
(conversin
directa).
5.-Procesos de lecho slidos o seco,
otros.
membranas
y
6.-Procesos criognicos.

Para seleccionar un proceso se deben tener en

cuenta factores, tales como:
*Especificacin del gas de entrega.
*Volumen del gas que se desea tratar en la planta
de aminas.
*Corrosin.
*Costos de Inversin - Operacin - Mantenimiento.
*Temperatura y Presin del gas a ser tratado.

 Las
aminas
pueden
como
considerarse
compuestos derivados del
amonaco (NH3) al sustituir
uno, dos o tres de sus
hidrgenos por radicales
alqulicos o aromticos.
segn
el
nmero
de
que
se
hidrgenos
substituyan se denominan
aminas
primarias,
secundarias o terciarias.

Las aminas son compuestos incoloros que se

oxidan con facilidad lo que permite que se
encuentren como compuestos coloreados. los
primeros miembros de esta serie son gases con
olor similar al amonaco. A medida que
aumenta el nmero de tomos de carbono en la
molcula, el olor se hace similar al del pescado.
Las aminas aromticas son muy txicas se
absorben a travs de la piel.

Monoetanolamina (MEA)
Fue la primera amina usada para estos procesos. se la
emplea a menudo cuando la presin parcial del gas cido
es baja, es decir, para bajas presiones y / o bajas
concentraciones del gas cido. la mea es una amina
primaria, la de peso molecular ms bajo. Por consiguiente
es la ms reactiva, corrosiva y voltil. Por eso se la usa en
soluciones relativamente diluidas, tiene las prdidas por
evaporacin ms altas, requiere ms calor para su
regeneracin y tiene el recobro de hidrocarburos ms bajo.

Las aminas primarias forman ligaduras ms

fuertes con los aniones de gas cido, que las
aminas secundarias y terciarias. es por ello que
el proceso de regeneracin, que implica la
descomposicin de las sales formadas durante la
absorcin de los gases, es ms difcil.
Para aumentar la regeneracin se usa
generalmente un recuperador que opera a
temperaturas ms elevadas que el rehervidor.

Dietanolamina (DEA)
Es el solvente endulzante ms ampliamente
usado. si se lo compara con la mea, tiene calores
de reaccin ms bajos con el H2S y con el CO2,
es menos corrosivo y puede usarse en
concentraciones ms altas con cargas ms
grandes de gases cidos. Esto se traduce en
una tasa de circulacin reducida, que significa
costos de capital y operacin menores.

La DEA tambin es muy resistente a la

degradacin producida por los RSH y COS. su
mayor desventaja es la incapacidad de
desprenderse del CO2, y el precio, que en algunos
casos es aventajado por nuevos procesos. Hay
una adaptacin al proceso, llamada SNPA,
desarrollada por la elf-aquitaine, que logra cargas
de gas cido mucho ms altas, algo de 0,7 moles
de gas/mol de DEA, sin corrosin excesiva. Pero
necesita altas presiones parciales del gas cido de
entrada, alrededor de 4 atmsferas, por lo que no
se puede aplicar en todos los casos.

Disopropanolamina (DIPA)
El proceso adip licenciado por shell usa
frecuentemente este tipo de amina. Los
requerimientos de vapor de agua son bajos, bajas
tasas de corrosin, y es apropiado para gases
que contengan COS. Se lo usa para sacar el H2S
y el COS del gas licuado LPG. sin embargo la
degradacin irreversible producida por el CO2 y el
COS es mayor que para la MEA, DEA O DGA, lo
cual significa menor cantidad de solucin que
puede ser regenerada en el proceso.

Diglicolamina (DGA)
Es una amina primaria con igual peso molecular que la
DEA. Es muy apropiada para climas fros, por cuanto las
soluciones congelan bastante ms abajo que el punto
de congelamiento de soluciones de DEA y de MEA. Una
solucin al 65% de DGA congela a 40F. Una solucin
de MEA al 20% congela a 15 F, y una solucin de DEA
al 30% congela a 20 F. Es parecido a la MEA,
apropiado para tratar corrientes gaseosas con bajas
presiones parciales de los gases cidos y necesita de un
recuperador para completar la regeneracin. Asimismo
presenta una gran afinidad por compuestos sulfurosos
orgnicos.

Metildietanolamina (MDEA)
Las aminas terciarias tienen una selectividad por el H2S sobre
el CO2 cuando las corrientes de gas contienen ambos gases
cidos. Esta propiedad selectiva es bien aprovechada para
graduar el contenido de H2S en el gas de alimentacin de las
plantas de azufre, o bien para quitar el H2S del CO2, cuando se
va a usar este ltimo en proyectos de inyeccin. Adems
necesitan la menor cantidad de calor para regenerarse, porque
pueden usarse al 50% con cargas de gas cido de 0.4 mol/mol,
tienen los ms bajos calores de reaccin con H2S y CO2, y el
calor especfico ms bajo. Las prdidas de solvente son muy
bajas y el punto de congelamiento es de unos 25 F. la MDEA
tambin forma parte de muchas formulaciones de solventes
especiales.

Solventes especiales
Se ha desarrollado una gran familia de
productos en los ltimos aos, todos ellos
basados en las alcanolaminas. Son mezclas
de solventes con inhibidores de corrosin que
permiten aumentar las concentraciones, hasta
un 30 % para la mea y un 50 % para la DEA,
reduciendo as la tasa de circulacin de las
aminas y el calor requerido para la
regeneracin en forma sustancial.

Los solventes Gas/Spec, de Dow Chemicals y el

Ucarsol, de Union Carbide, son los productos que se
han posicionado mejor en el mercado este ltimo
tiempo. Son solventes basados en MDEA, junto con
otras aminas, ablandadores, promotores, inhibidores
de corrosin, y antiespumantes. Los solventes
Flexsorb, desarrollados por la Exxon, usan la
presencia de un grupo grande prximo al tomo de
nitrgeno, y la basicidad para controlar la reaccin
CO2/amina. Hay productos Flexsorb para eliminacin
selectiva del H2S y remocin total de CO2.

Soluciones mixtas
El sulfinol , desarrollado por Shell fue el primero
de estos procesos. La solucin usa un solvente
fsico, el sulfolano en este caso, y ya sea DIPA o
MDEA como la amina. Adems de absorber
compuestos azufrados orgnicos, la capacidad
del sulfinol para los gases cidos aumenta con
la presin parcial de los mismos. Este producto
es apropiado para corrientes gaseosas con altos
contenidos de gas cido.

Como la mayora de los solventes fsicos, el

sulfinol tiene una significativa afinidad por los
hidrocarburos, especialmente los aromticos.
Entonces conviene instalar facilidades de
pretratamiento adelante del gas cido, si va a
usarse para una planta de recuperacin de
azufre. Si se usa MDEA la solucin puede
quitar selectivamente el H2S y dejar hasta el
50% del CO2 originalmente en el gas. Hay
varios
otros
solventes
desarrollados
ltimamente, pero como son patentados,
cuestan ms que las alcanolaminas.

MEA

DEA

DGA

HOC2H4NH2

(HOC2H4)2
NH
105,14

H(OC2H4)2N (HOC3H6)2
H2
NH
105,14
133,19

(HOC2H4)2N
CH3
119,17

221 / 430

249 / 480

247 / 477

28 / 82,4

-12 / 9,5

42 / 107

-21 / -5,8

1,018

1,095

1,058 @
60oF

0,999 @
30oC

1,0426

0,608 (68F)

0,600

0,571

0,69
(86oF)

---

24,1 @ 68oF

350 @
68oF
0,058

4 @ 60oF

870 @
86oF
0,010

401 @ 20oC

288@73
mm
Hg

220@
760mm
Hg

N/D

N/D

Peso
61,08
Molecular
T

ebullicin

170,5 / 338,9 269 / 516

atm

Freezing
10,5 / 50,9
(oC/oF)
Point (oC /
oF)
SG @ 20
oC
(68 oF)
Cp @
60 F
(btu/lbVisc, cP
F)
Pv @
100F
(mmHg
Calor de
)
vaporizac
ion
(btu/lb)

1,05
355@
760mmHg

0,160

DIPA

MDEA

0,0061

RAVEDAD
SPECFICA DE
OLUCIONES DE
MINA EN AGUA

Gas
Dulc
e

Filtros
Separador
de salida

Condensador
reflujo

Enfriador
de amina
Contactor

Gas
agrio

Gas
combus
tible
Tanqu
e flash

Separador
de entrada

Gas cido

Amina
Rica

Bomba
amina

HX amina
rica/pobre

Bomba
reflujo

Reclaimer
Recl
(opcional)
(opc
i

Rehervidor

EQUIPOS DE UNA PLANTA DE

AMINAS
A continuacin se detallan los principales componentes de
una planta de endulzamiento que trabaja con aminas:
1.- Separador de entrada
Recipiente colocado a la entrada de la planta, encargado
de separar los contaminantes de la corriente de gas, tales
como hidrocarburo lquido, agua, partculas slidas, etc.

2.- Torre contactora o Absorbedora

Equipo donde se
produce el contacto
en
contracorriente
entre el gas acido que
sube desde el fondo y
la solucin de MDEA
que baja desde el
tope de la torre.

3.-Tanque de venteo o Flash Tank:

Utilizado para separar el gas que se disuelve en la
solucin de MDEA, en la torre contactora.

4.-Intercambiador

de calor amina-

amina
Utilizado para aprovechar la energa de la
amina pobre (sin contenido de CO2 y H2S) que
sale de la torre regeneradora.

5.-Torre regeneradora
El objetivo de la torre
regeneradora,
es
remover el gas cido
que
contiene
la
solucin de amina
rica. la mayora tienen
entre 18 a 24 platos,
siendo un diseo
tpico el que contiene
22 platos.

6.-Tanque de abastecimiento / surge

tank / pulmn
Empleado para almacenar la amina regenerada y
suministrar, como pulmn, a las bombas
principales. En este equipo es donde se detecta
mediante seguimiento de nivel, el consumo
prdidas de amina en el circuito ya sea por
consumo normal del proceso y/ prdidas en
equipos (bombas, internos de vlvulas
controladoras).

Esquema de un tanque de abastecimiento de

amina

7.-Bomba

de solucin pobre

Encargada de tomar la solucin de amina del

tanque de abastecimiento, elevar la presin y
enviarla al tope de la torre contactora.
Generalmente este tipo de bomba es de
desplazamiento positivo (multi-etapas). el
control de caudal requerido para inyectar a la
torre contactora, se realiza mediante una vlvula
controladora automtica dispuesta en la lnea de
descarga de dicha bomba.

8.-Filtros
La solucin de aminas al recorrer el circuito
acumula partculas, ya sean productos de la
corrosin y/ contaminantes que ingresan con
el gas. entonces en la planta de aminas, es
necesario disponer de un sistema de filtracin
conformados por dos tipos de filtros:
a).-Mecnicos
b).-Carbn activado

a).-Mecnicos: estos filtros se utilizan para eliminar slidos

en suspensin de la solucin. en un proceso generalmente
estn dispuestos antes y despus del filtro de carbn
activado, para atrapar los slidos (carbonilla) que pudiera
desprender el carbn activado. el micronaje de estos filtros
puede ser desde 1 hasta 50 micrones.
b).-Carbn activado: el material filtrante es carbn
mineral, de origen "lignito bitumen". no se
recomienda utilizar carbn de madera. la funcin de este
filtro es captar vestigios de hidrocarburo que circulan con la
solucin de amina.

9.-Enfriador de la solucin pobre

La solucin que sale de la torre regeneradora,
es la que tiene mayor temperatura en el
circuito. si esta solucin se la enva
directamente a la torre contactora, la amina
pierde la capacidad de retener los gases
cidos. para ello se utiliza este tipo de
intercambiador de calor con aire del ambiente.
Tambin existen intercambiadores de calor
carcaza-tubo, donde el medio refrigerante es
por
agua
que
circula
los
tubos.

10.- Concentrador

o recuperador de la
amina

A medida que la solucin de amina circula en el

sistema, ocurren ciertas reacciones laterales que
forman productos termoestables y a su vez degradan
la solucin perdiendo la capacidad de absorcin. Estos
productos pueden ser removidos en el recuperador.
Esta unidad es en realidad un regenerador; en el cual
se separa la amina del material deteriorado. La amina
se vaporiza y pasa hacia el tope de la unidad. Los
productos de la degradacin quedan en el
recuperador, de donde se drenan peridicamente.

Problemas operacionales en el
proceso de endulzamiento del gas
*-Prdidas de amina
*-Formacin de espuma
*-Aminas formuladas
a).-Ucarsol
b).-Jefftreat
c).-Gas/Spec

Prdidas de amina
Las prdidas de amina pueden ser un problema
operacional serio y costoso. Estas prdidas normalmente
se deben a:
*-Arrastre de solucin tanto en el absorbedor como en el
vapor del tanque de venteo.
*-Cuando el extractor de niebla est tapado.
*-Cuando se forma espuma.
*-Vaporizacin de la amina en el regenerador.
degradacin en productos termoestables en el caso de las
aminas primarias.
*-Derrames operacionales.
*-Trabajos de limpieza mal hechos.
*-Disposicin de productos del reconcentrador.

Formacin de espuma
La formacin de espuma puede generar dificultades de
todo tipo:
*-Aumenta las prdidas de amina.
*-Hace ms difcil el tratamiento del gas natural.
*-Ocasiona corrosin.
*-Aumenta el consumo de energa.
La formacin de espuma es causada por los contaminantes
presentes en la solucin de amina.
La formacin mecnica de la espuma normalmente es
causada por la velocidad muy alta del gas y de los lquidos
a travs de los equipos.

Aminas formuladas
Como un avance a la tecnologa tradicional empleada en
los sistemas de endulzamiento de gas natural, han ido
apareciendo en el mercado de la qumica una serie de
productos normalmente patentados de aminas
reformuladas con el fin de disminuir los problemas as
como de optimizar los costos de inversin y de operacin
de las plantas que trabajan con aminas convencionales.
dentro de estos productos se mencionan los patentados
por dow chemical:
-Ucarsol
-Jefftreat
-Gas/Spec

CONCLUSIONES
1.Aun cuando en la prctica se contina
empleando las plantas de endulzamiento de gas
natural con aminas convencionales, de acuerdo
con los clculos realizados se puede observar las
grandes ventajas operacionales que tiene el uso
de
las
aminas
reformuladas.

2.- La tasa de circulacin de la solucin acuosa

requerida en una planta de endulzamiento de gas
natural con aminas reformuladas es mucho menor
que la requerida con aminas convencionales, de
ah la consecuencia que la mayora de los equipos
sean
ms
pequeos.
3.- En el caso de las aminas reformuladas se
obvia el uso del reconcentrador o recuperador de
aminas ya que la degradacin del solvente no es
tan
significativo
como
en
las
aminas
convencionales, especficamente en el caso de
MEA.