SURFAKTAN

(Sabun dan Detergen)

DAN SIFAT FISIKOKIMIA

KELOMPOK 1
Riska Agiawati

(1200545)

Nengah Dedi Ariyani (1202268)

Siska Kartikasari (1200383)
Tetih Latifah

(1203142)

Widda Rahmah

(1204560)

Program Studi Kimia UPI

2012

PENDAHULUAN
Besarnya perubahan tegangan permukaan akan tergantung pada konsentrasi
dan zat terlarut yang ditambahkan.
Garam anorganik: Perubahan sangat kecil (kenaikan)
Etanol atau sejenisnya: Perubahan kecil (penurunan)
Sabun atau sejenisnya: Perubahan Besar (penurunan)
Berikut ini adalah data khas tegangan permukaan khas dari larutan-larutan
yang berbeda:

Ada zat khusus yang disebut sabun atau deterjen atau surfaktan yang menunjukkan sifat
fisikokimia yang unik. Struktur yang paling signifikan dari molekul tersebut diwujudkan
dengan adanya hidrofobik (gugus alkil) dan hidrofilik (kelompok polar, seperti OH,
-CH2CH2OH, -COONa, -SO3Na, -SO4Na, -CH33N-, dll) .
Kelompok Ionik
Bermuatan negatif anionic
-COONa
-SO3Na
-SO4Na
-(N)(CH3)4Br (bermuatan positif cationic)
-(N)(CH3)2-CH2-COONa (Amphoteric)
Kelompok nonionik
- CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH
-(CH2CH2OCH2CH2O) x (CH2CH2CH2O)yOH

Oleh karena itu, kita juga menyebut zat ini amphiphiles (berarti dua macam, yaitu, bagian
alkil dan gugus polar):
CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC-O
ALKYL GROUP (CCCCCCC-) POLAR GROUP(-O) = AMPHIPHILLE
(CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2)-POLAR

 Surfaktan adalah salah satu zat yang paling penting yang memainkan peran
penting dalam kehidupan sehari-hari. Ada juga banyak surfaktan di alam
(seperti asam empedu di perut) yang berperilaku dengan cara yang sama
sebagai agen aktif permukaan buatan manusia. protein (yang merupakan
molekul besar dengan berat molekul dari 6000 hingga satu juta) juga
menurun ketika dilarutkan dalam air.
Surfaktan ditandai sebagai amphiphiles. Amphiphiles dalam bahasa Yunani
berarti "menyukai kedua jenis". Satu bagian dari molekul amphiphile
menyukai minyak atau hidrofobik (lipofilik) , sedangkan bagian lainnya
menyukai air atau bagian hidrofilik (juga disebut lipofob) . Keseimbangan
antara bagian hidrofilik dan lipofilik disebut HLB.

TEGANGAN PERMUKAAN LARUTAN BERAIR

Tegangan permukaan () dari cairan murni (air atau cairan organik) akan
berubah ketika zat lain (zat terlarut) tersebut larut di dalamnya. Perubahan
akan tergantung pada karakteristik zat terlarut yang ditambahkan. Tegangan
permukaan air meningkat (pada umumnya) ketika garam anorganik (seperti
NaCl, KCl, Na2SO4, dll.) ditambahkan (Gambar 3.1), sedangkan nilainya
menurun ketika zat organik terlarut (etanol, metanol, asam lemak, sabun ,
deterjen, dll.) (Gambar 3.1).

GAMBAR 3.1 Perubahan tegangan permukaan

air sebagai fungsi zat terlarut yang ditambahkan
(garam anorganik seperti NaCl, bahan aktif
permukaan seperti asam butirat).

GAMBAR 3.2
Plot tegangan
permukaan larutan n-butanol.

 perubahan air perlahan dibandingkan dengan larutan deterjen. Campuran metanol-air

memberikan data sebagai berikut (pada 20oC):

 Data tegangan permukaan dalam kasus seri homolog dari alkohol dan
asam menunjukkan hubungan sederhana dengan panjang rantai alkil.

Perlu dicatat bahwa ketergantungan seperti dalam kasus rantai alkil

nonlinear akan berbeda. Peningkatan -CH2- efektif dalam kasus rantai
nonlinear akan lebih rendah (Ca.50%) dibandingkan dalam kasus rantai
alkil linier. Efek gugus -CH2- tersier akan lebih rendah. Secara umum,
meskipun, ada yang akan kecuali bahwa perubahan per mol zat akan
meningkat dengan peningkatan pada kelompok hidrokarbon dari molekul
amphiphile tersebut

GAMBAR 3.3 Data Tegangan permukaan

seri homolog asam rantai pendek dalam air.

ZAT AKTIF PERMUKAAN (AMPHIPHILES)

SURFACE-ACTIVE SUBSTANCE

Semua molekul yang ketika dilarutkan dalam air, mengurangi tegangan

permukaan disebut aktif permukaan zat (misalnya, sabun, surfaktan, deterjen).
Ini berarti bahwa zat-zat tersebut menyerap di permukaan dan mengurangi
tegangan permukaan. Hal yang sama akan terjadi jika zat aktif permukaan
ditambahkan ke sistem minyak-air. Ketegangan antar muka dari antarmuka
minyak-air akan berkurang. Garam anorganik, di sisi lain, meningkatkan
tegangan permukaan air.

GAMBAR 3.5 Orientasi sabun (zat aktif permukaan)

di permukaan air (gugus alkil: ----,
kelompok polar:O).

Orientasi molekul permukaan pada antarmuka akan tergantung pada sistem. Hal ini
ditunjukkan sebagai berikut:
Udara - Air: bagian polar terhadap air dan hidrokarbon terhadap udara
Minyak - Air: bagian polar terhadap air dan hidrokarbon terhadap minyak
Padat - Air: bagian polar terhadap air dan hidrokarbon terhadap padat

LARUTAN SURFAKTAN DALAM AIR

Kelarutan dari surfaktan ionik dan surfaktan nonionik sangat
jauh berbeda, khususnya mengenai pengaruh temperature dan
garam (seperti NaCl).

SIFAT KELARUTAN SURFAKTAN DALAM AIR (KETERGANTUNGAN

PADA TEMPERATURE)
1. Surfaktan Ionik

Gambar 3.6 Kelarutan ( Krafft point : KP) dari surfaktan ionik (Anionik atau kationik) dalam air (sebagai
fungsi dari temperature)

Tidak ada misel yang bisa dibentuk dibawah KP!

Oleh karena itu efek beberapa parameter pada nilai KP harus diperhitungkan dalam
kasus surfaktan ionik. Diantaranya :
1) Panjang rantai alkil (KP meningkat seiring dengan panjang rantai alkil)
2) KP menurun jika surfaktan berantai alkil pendek dicampurkan dengan surfaktan
berantai lebih panjang.

Surfaktan

KP

C12 Sulfat

21 C

C14 Sulfat

34 C

C8 Sulfat

-3.5 C

Gambar 3.7. Variasi KP dan panjang rantai alkil dari sulfat natrium alkil

2. Surfaktan Nonionik
Kelarutannya tinggi pada temperature rendah, tetapi menurun tiba-tiba pada temperature
tertentu yang disebut Cloud point (CP) atau titik awan

Gambar 3.8. Kelarutan surfaktan nonionik dalam air ( cloud point : CP, titik keruh ) secara
skematis (menurut bagan) bergantung kepada temperature.

Pada temperature yang lebih tinggi, derajat ikatan hydrogen menjadi lemah
( disebabkan oleh vibrasi molekuler tinggi), dan akhirnya menjadikan detergen nonionik
tidak dapat larut, insoluble pada CP. Larutan surfaktan tersebut akan terpisah menjadi dua
fasa :
1) fasa kaya air yang memiliki konsentrasi surfaktan ionik rendah, serta
2) fasa kaya detergen nonionik yang diketahui memiliki sedikit air.

Surfaktan-surfaktan yang tersedia di insustri dibedakan dari area applikasinya. Contohnya

surfaktan Anionik digunakan untuk sampo dan sabun cuci, sedangkan surfaktan kationik
digunakan untuk kondisioner rambut.
Detergent Kationik + rambut : -------gugus alkil gugus polar (+) rambut (-)

PEMBENTUKAN MISEL ( DALAM MEDIA AQUOS/BERAIR)

Bagian alkil yang hidrofobik cenderung terpisah sebagai fasa berbeda, dimana bagian polar
cenderung tinggal dalam larutan. Perbedaan dari kedua gaya yang berlawanan ini kemudian
menentukan sifat dari larutan. Factor-faktor yang harus dipertimbangkan antara lain :
a.
b.
c.
d.

Interaksi gugus alkil dan air

Interaksi antara gugus hidrokarbon alkil itu sendiri
Solvasi ( dari ikatan hydrogen dan hidrasi dengan air) gugus polar
Interaksi sesama gugus polar tersolvasi

Dibawah CMC (Critical Micelle Concentration), molekul detergen berupa monomer tunggal,
dan diatas CMC berupa monomer Cmono yang berkesetimbangan dengan misel, Cmice. Misel
dengan bilangan agregasi Nag , terbentuk dari monomer-monomer:
Nag monomer = misel
Nag monomer, yang mana dikelilingi air, berkumpul diatas CMC dan membentuk misel. Pada
proses ini, rantai alkil berpindah dari fasa air ke interior misel yang seperti alkana. Ini terjadi
karena bagian alkil memiliki energy lebih rendah dalam misel dibanding dalam air:
A. Fasa air : Rantai alkill dalam air, dikelilingi air
B. Misel : Rantai alkil berkontak dengan rantai alkil disebelahnya
Misel-misel mencapai kesetimbangan setelah beberapa monomer membentuk misel. Ini
berarti bahwa terdapat gaya tarik menarik dan tolak menolak yang ikut serta pada proses ini,
karena jika tidak agregat (kumpulan) yang sangat besar akan dihasilkan. Maka energy bebas
standar dalam pembentukan misel, Gmice, dapat ditulis sebagi :

Gmice = gaya tarik + gaya tolak

(3.2)

Gaya tolak akan menghalangi pembentukan agregat. Misel dengan bilangan agregat tertentu
memiliki nilai Gmice sama dengan nol, 0. Oleh karena itu dapat ditulis Gmice sebagai :

Gmice = Ghidrofobik + Gpolar

(3.3)

Energi bebas standar pembentukan misel akan menjadi

Gmice = mice - mono

(3.4)
= RT ln (Cmice/Cmono)

Pada CMC, Cmice dapat diabaikan, menghasilkan

Gmice = RT ln (CMC)
(3.5)

Hubungan ini berlaku untuk surfaktan nonionik, tetapi akan diperbaharui untuk kasus
surfaktan ionik

Pada surfaktan ionik seperti SDS, misel dengan bilangan agregasi N SD- akan terdiri dari ion berlawanan,
CS+ ;

NSD- monomer surfaktan ionik + CS+ = misel bermuatan

(NSD CS+)
(3.6)

Karena N akan lebih besar dibanding S+ , semua surfaktan Anionik akan bermuatan negative. Sama
seperti sebelumnya, misel kationik akan bermuatan positif. Sebagai contoh, surfaktan kationik
setiltrimetil ammonium bromide (CTAB), memiliki kesetimbangan dalam larutan bermisel :

CTAB ---terdisosiasi menjadi ion-ion CTA+ dan BrMisel dengan monomer NCTA+ akan memiliki ion berlawanan CBr-. Muatan positif misel akan merupakan
penjumlahan dari ion-ion positif dan negative (NCTA + CBr-). Konsentrasi sebenarnya dari kedua
spesies akan bervariasi dengan konsentrasi total detergen,

bar 3.9. Variasi konsetrasi macam-macam spesies ionik untuk larutan SDS (Na +, SD-, SDS

misel

ANALISIS CMC
CMC akan bergantung pada factor-faktor berbeda, termaksuk bagian alkil dan bagian polar.
Lebih jauh lagi, interaksi antara detergen dengan pelarut juga akan menghasilkan efek pada
CMC.
Akibat dari panjang rantai alkil : telah ditemukan bahwa CMC akan berkurang dengan
bertambahnya panjang rantai alkil.
Berikut hubungan yang telah ditemukan pada Na-alkil deterjen:

ln(CMC) = k1 k2 (Calkil)

dimana k1 dan k2 konstan, dan (Calkil) adalah jumlah atom karbon pada rantai alkil.

TABEL PERUBAHAN CMC SERTA NACL

UNTUK SDS
NaCl (mol/L)

CMC (mol/L)

g/L

Nagg

0.008

2.3

80

0.01

0.005

1.5

90

0.03

0.003

0.09

100

0.05

0.0023

0.08

104

0.1

0.0015

0.05

110

0.2

0.001

0.02

120

0.4

0.0006

0.015

125

PERUBAHAN CMC DENGAN BERTAMBAHNYA NACL

perubahan CMC dengan penambahan ion

ln(CMC) = Constant1 Constant2 (ln(CMC + Cion))

Harga Constant2 telah didapat dari derajat muatan misel. Besarnya dari 0.6-0.7

TABEL NILAI CMC DENGAN BERTAMBAHNYA

ALKIL PADA SABUN
Soap

CMC (mol/L) 25C

C7COOK

0.4

C9COOK

0.1

C11COOK

0.025

C7COOCs

0.4

Data diatas menunjukan bahwa nilai CMC berkurang tiap

penambahan -CH2-CH2-

KOMPOSISI PERMUKAAN (A) AIR (B) ETANOL-AIR

 Konsentrasi detergen (hitam dengan ekor) pada larutan dan pada

permukaan.

Kolom cairan pada sistem nyata untuk fasa- dan fasa-

NIT ADALAH JUMLAH MOL KOMPONEN I PADA SISTEM NYATA

ENERGI DAN ENTROPI

Et = Energi Total
St = Entropi Total
E dan S = Energi dan entropi untuk fasa dan
Lambang (x) merujuk pada molekul yang teradsorpsi
pada permukaan.

PERUBAHAN ENERGI INTERNAL UNTUK FASE

IDEAL DAN
dE = T dS p d V +i dni + + i ,dni
dan
dE = T dS p d V +i dni + + i ,dni

pengurangan dari dua persamaan diatas menghasilkan :

d (Et E E ) = T d (St S S ) + d A +
1 d (nt- n1- n1 )+ .+ i d (nti,t- ni- ni )
atau
d Ex = T d Sx + d A + 1 d n1x + .+ i dni,x

pada t, dan 1konstan,memberikan :

Ex = T Sx + A + 1 n1 ix + .+ i ni,x
Secara umum dapat dituliskan sebagai berikut:
dEx =T d Sx + d A +i (1 d ni) + i (n1d1)+A d+SdT
kombinasi persamaan ini memberikan persamaan :
-A d= Sx dT + i nix d1

 Selanjutnya subtitusi Ss,x = Sx/A dan ix = nix/A kedalam

persamaan akan memberikan :

-d = Ss,x dT + x,1 d 1 + x,2 d 2 .+ + ix, d

i

Gibbs selanjutnya menunjukkan bahwa posisi bidang dapat

digeser sejajar dengan GG sepanjang-arah x dan tetap di
lokasi partikular, ketika (nit) sama dengan (n1 + ni). dibawah
kondisi ini , nix (n1 by convetion) sama dengan nol.
Maka persamaan tersebut dapat dituliskan :
-d = Ss,1 dT + 2 d 2 + .+ + i d i
= Ss,1 dT + 3 i d i
Pada T and p konstan , untuk sistem dua-komponen (misalnya,
air (1) + alkohol (2)), maka persamaan Gibbs adsorpsi klasik
adalah :

Potensial 2 kimia berkaitan dengan aktivitas alkohol dengan persamaan

2 = 20 + R T ln(a2)
jika koefisien aktivitas dapat diasumsikan sama dengan kesatuan, maka
2 = 20 + R T ln(C2)
dimana C2 adalah consentrasi sebagian besar zat terlarut 2. maka,
adsorpsi Gibbs dapat ditulis sebagai
2 = -1/RT ( d /d ln C2)
= -C2 /RT ( d /d C2)
Ini menunjukkan bahwa quantyti exess permukaan di sisi kiri sebanding
dengan perubahan tegangan permukaan dengan konsentrasi zat terlarut
( d /d ln Csurvace active substance). Dan sebuah plot (C2) terhadap memberikan
kemiringan sebesar : 2 RT

bentuk yang tepat dari persamaan Gibbs akan

-d = DS - d

DS

- + s+ d s+

Dimana kelebihan permukaan, i istilah untuk setiap spesies dalam

larutan (misalnya, Ds- dan S +) yang dimasukkan. Persamaan ini
menghubungkan perubahan yang diamati dalam tegangan
permukaan dengan perubahan potensi kimia dari zat terlarut ( DSdan S +). Istilah potensial kimia dapat diperluas dengan cara analog
dengan persamaan
dE = T dS p d V +i dni + + i ,dni
Mendapatkan
-d = RT [ DS (ln C

DS -

) + s + d(ln C

S+

)]

Untuk menyederhanakan persamaan ini, kita harus mengasumsikan bahwa kenetralan

listrik dipertahankan dalam antarmuka; maka kita dapat menuliskan

SDS

DS

- = s+

dan C

SDS

=C

DS

- = Cs+

Kemudian,substitusi persamaan diatas kedalam pers.

-d = RT [ DS (ln C DS - ) + s + d(ln C

S+

)]

Akan menghasilkan persamaan:

-d = 2RT SDS d (ln C SDS )
= (2RT/ C SDS ) SDS d C

SDS

Dan lainnya memperoleh

SDS = -1/2RT d/(d ln C SDS )
Dalam kasus di mana kekuatan ion dipertahankan konstan, yaitu, dengan adanya
tambahan NaCl, maka persamaan menjadi

SDS

= -1/RT d/(d ln C

SDS

Dari data perbandingan terhadap log (Calkyl sulfate) data, data berikut
ini didapat dari persamaan Gibbs:

Konsentrasi
Mol/L
NaC10 sulfat
mol/L)
NaC12 sulfat
mol/L)
NaC14 sulfat
mol/L)

salkyl

sulfat

10-12 mol/cm2

A
(area/ molekul)

(0,003 3,3

502

(0,008 3,4

502

(0,002 3,3

502

Persamaan adsorpsi adsorpsi merupakan hubungan tentang

pelarut dan zat terlarut (atau banyak zat terlarut). Zat terlarut
terdapat berlebih (jika ada konsentrasi permukaan berlebih) jika
zat terlarut menurunkan atau sebagai konsentrasi zat terlarut
defisiensi (jika tegangan permukaan meningkat dengan
penambahan zat terlarut).
Hal ini dapat menjelaskan bahwa, jika kita mempertimbangkan
sistem, air, dimana surfaktan seperti SDS ditambahkan, molekul
di permukaan akan berubah sebagai berikut:

Air murni (w) permukaan:

Wwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwww
www
Wwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwww
w
Wwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwwww
w
Air (w) ditambah SDS (s) (2g / L)
ssswssssssswsssssssssssssswsssswssssssssss
ws
sssswssswwwwswwwsssswwwwwwwwww
Sssswssswwwwswwwsssswwwwwwwww
dalam fase massal: air 55 mol: 8 mmol SDS

ASPEK KINETIK TEGANGAN PERMUKAAN

LARUTAN DETERJEN CAIR
Jika seseorang menuang larutan deterjen ke countainer, maka
konsentrasi sesaat deterjen akan sama di seluruh sistem; yaitu, akan
menjadi sama dalam jumlah masal dan di permukaan. karena
konsentrasi zat aktif permukaan yang sangat rendah, tegangan
permukaan larutan akan sama dengan air murni (yaitu, 72 mN / m,
pada 25 C). ini dikarenakan selisih permukaan pada saat nol adalah
nol. Namun, ditemukan bahwa permukaan baru terbentuk dari bukti
larutan deterjen berbagai tingkat perubahan tegangan permukaan
terhadap waktu

ASPEK KINETIK TEGANGAN PERMUKAAN DARI

DETERJEN DALAM AIR

Berdasarkan asumsi difusi sederhana, tingkat adsorpsi di

permukaan,

d/dt = (D/)2 Cbulk t-2

Hasil integrasi memberikan,

= 2 Cbulk (Dt/)2

KELARUTAN MOLEKUL ORGANIK YANG TIDAK

LARUT DALAM AIR DI MISEL

Perubahan kelarutan Naftalen dalam Larutan SDS

Potensial kimia zat terlarut (naftalen, dll) saat kesetimbangan

ss = saq = sM
Perubahan energi bebas standar yang terlibat dalam pelarutan

Gsol = - RT ln
Gsol = -837 J (-200 kal) / mol, dengan penambahan kelompok -CH2-.

MISEL GARAM EMPEDU

Garam empedu :
Steroid dengan sifat deterjen.
Mengemulsi lemak di bahan makanan yang melewati usus.
Disekresikan dari hati, disimpan dalam kantung empedu, dan
melewati saluran empedu ke dalam usus.
Umumnya berbentuk misel dengan nomor agregasi rendah
(sekitar 10-50). Namun, misel empedu tumbuh sangat besar
dalam hal ukurannya ketika melarutkan lemak.
Contoh garam empedu pada manusia :
Kolat terkonjugasi dengan glisin glycocholate
Deoxycholate terkonjugasi dengan taurin taurokolat

APLIKASI
Pembersihan dan detergensi
Zat yang digunakan ditetapkan sebagai
deterjen.
Tujuannya adalah untuk menghilangkan
kotoran dari kain atau permukaan padat
(lantai atau dinding atau permukaan lain
dari semua jenis).
Deterjen tidak higroskopis sehingga
mudah dihapus/dibersihkan. Garam yang
sesuai (seperti Li) dari alkil sulfat yang
sangat lemah higroskopis dapat
digunakan.
Contoh lain : shampoo dan dry-cleaning

Structure of the inverted micelle

Hubungan perubahan sifat larutan deterjen dengan CMC

TERIMAKASIH