Son serpientes que danzaban

frente a m y de pronto una de

ellas coloc su cola dentro de
su boca. Por fin encontr la
estructura del benceno, es un
cclico de seis carbonos y seis
hidrgenos con dobles enlaces
alternados.

August Kekul
(Qumico Alemn)

HIDROCARBUROS AROMTICOS
Son compuestos que son similares al benceno en
estructura y comportamiento qumico, el ms simple
de los Hidrocarburos aromticos.
Benceno
Lquido con olor caracterstico
Fue descubierto en 1825 por
Michael Faraday a partir de una
mezcla aceitosa que condensaba
del gas de alumbrado.
Es txico (depresor del sistema
nervioso central
que afecta la
mdula sea; carcingeno)
Frmula molecular: C6H6

En 1865 Kekul, un qumico alemn,

public su hiptesis acerca de la
estructura
del
benceno
considerndola como un cclico de
seis carbonos y seis hidrgenos
con dobles enlaces alternados.

Esta
estructura
con
dobles enlaces alternados
localizados
no
logr
explicar algunas de las
propiedades del benceno.

Fallas que present la estructura propuesta

inicialmente por Kekul
1. Calor de hidrogenacin

Debido a que el ciclohexeno libera 28.6 kcal/mol, se esperara

que el benceno liberara (3 x 28.6) 85.8 kcal/mol.

El benceno posee 36 kcal/mol menos de energa

que la esperada

2. Adicin contra sustitucin. Los compuestos con

C=C tpicamente sufren reacciones de adicin, tal
como la bromacin. Qu sucede en el caso del
benceno?

Por qu el benceno con 3 C=C se resiste a sufrir

adicin y prefiere la sustitucin?

3. Estudios de rayos X revelaron que en el benceno

los seis enlaces carbono-carbono presentaban una
longitud de 1.39 .
Por qu el benceno posee 6 enlaces intermedios
entre C=C (1.34 ) y C C (1.54 )?
Todo lo anterior indica que el benceno no es una
estructura con los enlaces pi localizados, sino que
stos se encuentran en resonancia.

=
Formas contribuyentes al
hbrido de resonancia

Hbrido de
resonancia

Analoga de la Resonancia

Todo aquel compuesto que se puede representar con dos o ms

estructuras con diferente ordenamiento de electrones pero
idntico ordenamiento de tomos, presentar resonancia.
Hbrido de resonancia

Molcula o in que presenta

electrones deslocalizados y
posee por lo tanto un orbital
molecular deslocalizado.

Formas contribuyentes al hbrido de resonancia

Distintas frmulas electrnicas que se utilizan para
representar a un hbrido de resonancia

Condiciones para la Resonancia

Los electrones se deben mover a travs de
orbitales p entre los tomos = deslocalizacin
electrones.

los
de

Debe presentar dobles enlaces alternados (o triples).

Pueden participar en la deslocalizacin, electrones
que estn en orbitales p de tomos de C, N, O, S que
presenten hibridacin sp2 o sp ya sea enlazantes o
pares de electrones no compartidos.
La posicin de los ncleos de los tomos no debe
cambiar, solamente la posicin de electrones pi.

Ejemplos de resonancia:

Vamos a analizar la molcula de benceno de acuerdo

a la teora de orbital molecular:
Cada carbono trabaja con
hibridacin
sp2,
todos
los
enlaces C-H y C-C se encuentran
en el mismo plano.
Cada
carbono tiene un orbital 2p sin
hibridizar.

Traslape de orbitales p para formar

los enlaces pi

Deslocalizacin de
electrones pi

Fuente de Hidrocarburos
Aromticos
Principal: Ptroleo
Benceno, bencenos sustituidos
y otros compuestos aromticos

Tolueno

p-xileno
sustitudos

Nomenclatura de Compuestos Aromticos

1. Muchos de los hidrocarburos aromticos reciben
nombres especiales que se toman como base en el
sistema IUPAC:

Benceno

Anisol

Tolueno

Benzaldehdo

Fenol

cido

cido

bencensulfnico

benzoico

Anilina

Estireno

o-Xileno

m-Xileno

p-Xileno

cido ftlico

cido isoftlico

cido tereftlico

Heterociclcos aromticos

Piridina
Policclicos

Pirrol

Furano

Tiofeno

2. En el caso de un hidrocarburo aromtico

monosustituido que no recibe nombre especial, se
nombra el sustituyente y se le aade la palabra
benceno.

Clorobenceno

Nitrobenceno

Bromobenceno

Etilbenceno

3. Si se encuentran unidos dos sustituyentes al anillo

aromtico, se deber especificar la posicin relativa de
stos utilizando los prefijos orto (o-), meta (m-) o para
(p-), o bien se utilizarn nmeros.

Sustituyente

(1,2-Dietilbenceno)
p-Cloronitrobenceno

o-Bromoclorobenceno

o-Dietilbenceno

4. Si uno de los grupos unidos al anillo le da nombre

especial al compuesto, ste deber nombrarse como
derivado de l.

cido m-bromobenzoico

P-Bromofenol

5. Si estn unidos tres o ms grupos al anillo bencnico, se

debern utilizar nmeros para indicar su posicin relativa.
a) Si los sustituyentes no proporcionan nombre especial al
compuesto, simplemente se numerar tratando que a stos
les toquen los nmeros ms bajos posibles y se dar el
nombre de dichos sustituyentes.

1,2,4-Tribromobenceno

b) Si los grupos unidos al anillo no son todos iguales, el

grupo que se nombra a lo ltimo se sobreentender que
est en la posicin uno y los dems se nombraran
conforme vayan aumentando en la posicin de carbonos o
bien por orden alfabtico.

2-Bromo-3-nitroclorobenceno

1,3-Dibromo-5-nitrobenceno

c) Si uno de los grupos que da nombre especial est

presente, el compuesto se nombra considerando al
grupo especial en la posicin uno.

2,4,6-Trinitrotolueno

cido 2,5-dimetilbencensulfnico

cido 3-Bromo-4-metoxi-5-nitrobenzoico

CH3

CH3
o-tolil

p-tolil

CH3
|
C = CH2
2-Fenil-1-propeno
4-Etil-1,6-difenil-2-metilhexano

C C CH = CH2
4-Fenil-1-buten-3-ino

Ejercicios

1.

5.

3.

2.

6.

4.

CH2Br
7.

8.

9.

11.

10.

13.

14.
F

12.

15.

NH2

CH2Cl

CH2CH3

OCH3

16.

17.

CH2
NO2

CH(CH3)CH2CH3

18.

19.

Carcter Aromtico
(Regla de Hckel)
Qu caractersticas son necesarias para que una
molcula sea aromtica?
En cuanto a su forma de reaccionar:
Debe presentar el mismo comportamiento qumico
que el benceno, es decir, debe llevar a cabo
reacciones de sustitucin electroflica aromtica
(SEA)
En cuanto a su estructura:
Debe ser cclica con cierto nmero de enlaces pi
conjugados

 Los tomos del anillo deben presentar hibridacin

sp2 u ocasionalmente sp
Cada uno de los tomos en el anillo debe tener
orbitales p los cules deben traslaparse (normal y
parcial).
La estructura debe ser plana (o casi plana) para
que el traslape de los orbitales p sea ms efectivo.
Debe ocurrir deslocalizacin de electrones pi.

Punto de vista terico: Regla de Hckel

En 1931 el qumico alemn Erich Hckel propuso que
para ser aromtico un compuesto monocclico (un anillo),
plano debe tener 4n + 2 electrones pi, donde n es un
nmero entero
Segn la Regla de Hckel un anillo con 2, 6,10 o 14
electrones pi puede ser aromtico, pero un anillo con 8 o
12 electrones pi, no puede serlo.

4n + 2 = 6 electrones pi

Benceno:

Aromtico

Ciclooctatetraeno con 8
electrones pi no se ajusta a la
regla de Huckel de aromaticidad

n, no es nmero
entero.

Aromtico: 10 electrones pi
Por qu un compuesto con 8 o 12 e_ pi
No puede ser aromtico?
La respuesta se encuentra en el nmero de
electrones pi en funcin del nmero de
orbitales pi disponibles. Para ser aromtica
una molcula debe tener todos sus electrones
pi apareados. Este sistema proporciona la mxima superposicin que se requiere para la estabi
-lizacin aromtica.

Comportamiento Qumico de Hidrocarburos

Aromticos
Llevan a cabo reacciones de Sustitucin
Electroflica Aromtica (SEA).
La sustitucin le permite
al anillo conservar su
orbital
molecular
deslocalizado y por lo
tanto su estabilidad.

Producto menos estable que

el reactivo.

Reacciones de Sustitucin Electroflica

Aromtica

Halogenacin

Se obtienen halobencenos
Se requiere de un cido de Lewis como catalizador
cuya finalidad es polarizar a la molcula de halgeno
y facilitar la formacin del electrfilo.
Electrfilo: ion halogenonio (Br+ o Cl+)

Mecanismo de Halogenacin
1. Se polariza la molcula de halgeno por accin del
cido de Lewis (catalizador)

2. Al polarizarse la molcula se forma un electrfilo

X+ que recibe electrones del anillo:

Formacin de un
ion bencenonio

3. Para estabilizarse, el ion bencenonio libera un protn

y regenera el sistema aromtico.

Mecanismo de Halogenacin

Formas resonantes del ion bencenonio

intermediario formado

Mecanismo de bromacin de benceno

(con movimiento)

Nitracin

Mecanismo
1. Generacin del electrfilo

Reaccin cido-base. Protonacin del grupo hidroxilo

para transformarlo en un buen grupo saliente.
Especie electroflica: ion nitronio (NO2+) formada por la
prdida de agua a partir del cido ntrico.

2. Ataque del electrfilo (ion nitronio) al sistema pi del

anillo aromtico.

3. Prdida de un protn a partir del ion bencenonio

formado.

Formas en resonancia del ion bencenonio nitrado

formado:

La nitracin es una reaccin muy utilizada como

prueba para la identificacin de anillos aromticos;
la formacin de una coloracin amarilla indica
prueba positiva.

Sulfonacin
Permite introducir un grupo sulfnico en el
anillo bencnico
Reactivos: cido sulfrico fumante (H2SO4.SO3)
o H2SO4 concentrado si el anillo est activado, en
ambos casos por lo general aplicando calor.

Mecanismo de Sulfonacin
Primer paso:

2 H2SO4

Paso dos: Los electrones pi del

C=C aromtico actan como
nuclefilo
atacando
al
S
electroflico.
Esto destruye la
aromaticidad
dando
un
in
bencenonio
sulfonado
como
intermediario.

Paso 3: Prdida de un H+ del

carbono que porta el grupo
sulfonil, regenerndose el C=C y
el sistema aromtico.

H 3O+

HSO4-

SO3

Paso 4: El oxgeno negativo

del anin bencensulfonato
ataca a un protn del in
hidronio formando el cido
bencensulfnico.

Alquilacin de Friedel y Crafts

Acilacin de Friedel y Crafts

Hidrazina

CH2CH2CH2CH3