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ESPECTROSCOPIA UV - VISIBLE

Quim. Mario Leyva Collas

Espectro Electromagntico
E = h

Espctroscopa UV:

Espectroscopa IR:

= c/

cromforos

grupos funcionales

rayos rayos x UV VIS

10-10

10-8

IR

-ondas radio

10-6 10-4
10-2
100
longitud de onda (cm)

La espectrometra de masa es una


tcnica diferente ya que por lo
general no involucra interaccin de
la materia con energa
electromagntica.

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Espectroscopa RMN: tomos


individuales y su entorno

Espectro visible

Radiacin Electromagntica
La radiacin electromagntica est constituida por ondas que se
propagan en el espacio a la velocidad de la luz (c) en el vaco; las
ondas electromagnticas se consideran ondas transversales planas
formadas por un campo magntico y por un campo elctrico
perpendiculares entre si y perpendiculares, a su vez, a la direccin
de propagacin

Longitud de onda ():


La longitud de onda es la distancia lineal entre dos puntos
equivalentes de ondas sucesivas, por ejemplo, mximos o mnimos
sucesivos.
La longitud de onda depende del medio en el que se propague la
onda, es decir, que si el medio cambia, la longitud tambin
cambiar, de tal forma que cuando la radiacin pasa del vaco a
algn otro medio, la longitud de onda disminuye.

Emisin de la radiacin
electromagntica:
La radiacin electromagntica se origina
cuando las partculas excitadas (tomos,
iones o molculas) se relajan a niveles
de menor energa cediendo su exceso de
energa en forma de fotones. La
excitacin puede producirse por diversos
medios:
La radiacin emitida por una fuente
excitada se caracteriza adecuadamente
por medio de un espectro de emisin.
Absorcin de la radiacin
electromagntica:
Cuando la radiacin atraviesa una capa
de un slido, un lquido o un gas, ciertas
frecuencias pueden eliminarse
selectivamente por absorcin, un proceso
en el que la energa electromagntica se
transfiere a los tomos, iones o
molculas que componen la muestra.

Radiacin Electromagntica

La luz del sol (blanca) est compuesta por una gama de


rediacin en las zonas del ultravioleta, visible e infrarojo

ngulo de
dispersin
luz blanca

a
colores

mayor frecuencia

Espectro Visible

menor frecuencia

longitud de onda (nm)

Violeta: 400-420 nm
Indigo: 420-440 nm

Porqu algunas sustancias se ven


coloreadas (eg: clorofila) y otras se ven
blancas (aspirina)?

Azul: 440 -490 nm


Verde: 490-570 nm
Amarillo: 570-585 nm
Naranja: 585-620 nm
Rojo: 620-780 nm:

Parte del espectro visible es absorbido y


otra parte reflejado (color
complementario)

Colores complementarios:
Absorcin a 420-430 nm: se ve amarillo
Absorcin a 500-520 nm: se ve rojo.
Absorcin total: se ve negro
Reflexin total: se ve blanco

Todas las sustancias coloreadas tienen un sistema


de enlaces conjugados.
OH O

CH3
CO2H

HO

OH
OH O
cido carmnico

N
H

H
N

O
ndigo

O
O
H

crocetina

En espectroscopa UV-Vis se irradia con luz de energa


suficiente como para provocar transiciones electrnicas,
es decir promover un electrn desde un orbital de baja
energa a uno vacante de alta energa
Transiciones electrnicas posibles entre orbitales
n: orbital que contiene par de electrones no compartidos (ej en O, N, Cl)

En UV- Vis la
energa solo
alcanza para
las
transiciones
n* y *

Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energa


ms alta (HOMO) y el orbital desocupado de energa ms baja (LUMO)
El espectrmetro UV-Vis registra las longitudes de onda
donde se registra absorcin y cuantifica la absorcin
cubeta

muestra (en solucin)

luz UV
DETECTOR

El espectro se registra
como Absorbancia (A) vs.
longitud de onda ()
Las bandas del espectro UV
son anchas porque incluyen la
estructura fina de transiciones
vibracionales y rotacionales de
menor energa

Ley de Beer:

A=abc

A: Absorbancia

a coeficiente de extincin
Permite cuantificar la
concentracin de una muestra
por UV

(caracterstico de cada sustancia)


b: largo del paso de la cuba (cm)
c: concentracin (moles/l)

La zona de longitudes de onda que se registra en


un espectro UV- Vis es entre 200 y 800 nm
En esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados

Solo van a absorber enlaces conjugados y heterotomos


con pares de electrones no compartidos (O, N)
Grupos que absorben luz = CROMFOROS

A medida que
aumenta la
conjugacin, el
sistema absorbe a
mayores , o sea
ms hacia el
visible

La conjugacin acerca al HOMO y al LUMO del sistema


disminuye E de la transicin sta ocurre a menor

Otros Cromforos
Grupos carbonilo conjugados

Compuestos aromticos y
heteroaromticos

A mayor conjugacin de sistemas aromticos la absorcin se


desplaza al visible
Este
compuesto es
de color
anaranjado

Instrumentos espectroscpicos
Componentes de los instrumentos:
Los instrumentos espectroscpicos UV-visible incluyen 5 componentes:
1)
una fuente estable de energa radiante;
2)
un selector de longitud de onda que asla una regin
limitada del
espectro para hacer la medicin;
3)
uno o ms recipientes para la muestra;
4)
un detector de radiacin, que convierte la energa radiante en una seal
elctrica que puede medirse, y
5)
un sistema que procesa y lee la seal que consta, actualmente, de un
ordenador.

Fuentes de radiacin
Para que se puedan utilizar en los estudios espectroscpicos, la
fuente debe generar un haz de radiacin que tenga potencia
suficiente para que facilite su deteccin y medicin. Las fuentes
espectroscpicas son de dos tipos: fuentes continuas que emiten
radiacin cuya intensidad vara slo de manera gradual en funcin
de la longitud de onda; y fuentes de lneas, que emiten un nmero
restringido de bandas de radiacin, cada una de las cuales abarca
un margen muy reducido de longitudes de onda, o una nica
longitud de onda

Celdas o Cubetas
Seleccin de los materiales pticos:
Las celdas, ventanas, lentes, espejos y elementos de seleccin de longitud de
onda de un instrumento de espectroscopia ptica deben transmitir la radiacin
en la regin de longitud de onda que se emplea. El vidrio comn, de silicato,
es adecuado para la regin visible. En la regin UV, a longitudes de onda
menores de 380 nm, el vidrio empieza a absorber, por lo que se debe sustituir
por slice fundida o cuarzo. Los elementos pticos para la espectrometra IR
comnmente estn hechos de sales de halogenuros o, en algunos casos, de
materiales polimricos

Seleccin de la longitud de onda deseada

Los instrumentos espectroscpicos para las regiones UV


y visible estn equipados con uno o ms dispositivos que
restringen la radiacin que se va a medir, a una banda
estrecha.

Seleccin de la longitud de onda deseada

Muchos instrumentos emplean un monocromador o un filtro para


aislar la banda de longitud de onda deseada de manera que slo se
detecta y se mida la longitud de onda que se desea. Por lo general,
los monocromadores emplean una rejilla de difraccin para
dispersar la radiacin en las longitudes de onda que la componen.

DETECCIN
Fototubo de Vacio

Permiten el anlisis cuantitativo Se puede mover la


posicin del tubo.
El anlisis multielemental requiere el uso de varios tubos,
o bien efectuar recalibrados tras cada movimiento del
tubo.

Procesador de Seal
un sistema que procesa y lee la seal que
consta, actualmente, de un ordenador.

GRACIAS