UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA AMAZONIA

PERUANA
FACULTAD DE INDUSTRIAS ALIMENTARIAS
ESCUELA DE BROMATOLOGA Y NUTRICIN
HUMANA

TEMA:

EXPOSITORES

APAGEO ARVALO, ANGEL ADRIAN ORESTES.

AMARINGO ASIPALI, LINDA ESMERALDA.

CASTILLO RENGIFO JOS MANUEL..
DAZ GONZALES SAMMY ROMY MARCELA.
FLORES GRCA SAIDA FABIOLA.
HUANSI TELLO ISABEL.
KOO PINEDO PRISCILA.
MARREROS HUANSI ROSA MARLLIN.
PAREDES PANDURO DANNEY JESS.
PAREDES ROS EDWIN.
MONTENGRO MATUTE GIANFRANCO.
ROJAS GUERRERO NADY FATIMA.
ROJAS ROBLEDO ALMENDRA MARISEL.
RODRIGUEZ CCERES JESSENIA MILAGROS.
VELA ORBE DORIS MIRIAM.

En qumica una sustitucin nuclefila es un

tipo de reaccin de sustitucin en la que un
nuclefilo, "rico en electrones", reemplaza
en una posicin electrfilo, "pobre en
electrones", de una molcula a un tomo o
grupo, denominados grupo saliente.
Es un tipo de reaccin fundamental en
qumica orgnica, donde la reaccin se
produce sobre un carbono electrfilo

FUNDAMENTO
Una reaccin de sustitucin tiene lugar cuando
un necrfilo ataca a un tomo de carbono
electrfilo y sustituye al grupo saliente
formando un nuevo enlace. Por ejemplo.

SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
Las sustituciones nucleoflicas son de dos tipos:
reaccin SN2 y reaccin SN1. En la primera, el
nuclefilo entrante ataca al halogenuro desde una
posicin a 180 respecto al grupo saliente, lo que
da por resultado una inversin de la configuracin
cuando en carbono en cuestin es quiral

REACCIONES SN1
Es notable el hecho de que el panorama es del

todo distinto cuando se utilizan diferentes

condiciones de reaccin. Cuando se tratan en
disolventes prticos con nuclefilos no bsicos en
condiciones de neutralidad o acidez, los sustratos
terciarios a menudos reaccionan varios miles de
veces ms rpido que los primarios o secundarios.
R-OH + HX R-X + H2O
R3COH > R2CHOH > RCH2OH > CH3OH
3 2
1 Metanol

CINTICA DE LA REACCIN SN1

Se encuentra que la velocidad de la
reaccin depende slo de la concentracin
del
halogenuro
de
alquilo
y
es
independiente de la concentracin del
nuclefilo.
Velocidad de reaccin = Rapidez de
desaparicin
del
halogenuro
de
alquilo = k [RX]


ESTEREOQUMICA DE LA REACCIN
es correcto el postulado de que las reacciones
SSiN1.

SN1
ocurren
a
travs
de
carbocationes
intermediarios,
las
consecuencias
estereoqumicas deben ser distintas de las propias
de las reacciones SN2.

CARACTERSTICAS DE LA REACCIN
As como la reaccin SN2 es fuertemente
SN1.
influida por variables como disolvente, grupo
saliente, estructura del sustrato y naturaleza
del nuclefilo atacante, tambin lo es la
reaccin SN1. Los factores que reducen la
energa de activacin , ya sea estabilizando el
estado de transicin que conduce a la
formacin del carbocatin

SUSTRATO
el postulado de Hammond, cualquier factor
Segn
que estabilice un intermediario de alta energa
estabilizar tambin el estado de transicin que
conduce a dicho intermediario. Dado que el paso
limitante de la velocidad en la reaccin SN1 es la
disociacin unimolecular espontnea del sustrato.

GRUPO SALIENTE.

Durante el estudio de la reactividad S N2, se dedujo

que los mejores grupos salientes deberan ser los

ms estables es decir, las bases conjugadas de
cidos fuertes. Para la reaccin SN1 se encuentra
un orden de reactividad idntico, debido a que el
grupo saliente participa de manera decisiva en el
paso limitante de la velocidad. As, se encuentra
que el orden de reactividad SN1 es:

TosO- > I- > Br- > Cl- > H2O

Ms reactivo Menos reactivo

NUCLEFILO
La naturaleza del nuclefilo atacante es decisiva en
la reaccin SN2. En la reaccin SN1 no lo es. Por
su propia naturaleza las reacciones SN1 proceden
a travs de un paso determinante de la velocidad
en el cual el nuclefilo agregado no interviene

en la cintica

DISOLVENTE
El efecto del disolvente tiene una gran
importancia en las reacciones SN1, pero de
manera muy distinta a las reacciones SN2. El
postulado de Hammond establece que
cualquier factor que estabilice el carbocatin
intermediario incrementar la velocidad de
reaccin. La solvatacin -estabilizacin del
carbocatin
por
interaccin
con
molculas del solvente- puede tener
exactamente tal efecto.

REACCIONES
ESTAS REACCIONESS
OCURREN
N2
INVERSIN
COMPLETA
ESTEREOQUMICA
DEL
ESTEROGNICO.

CON
DE
LA
CARBONO

TANTO HUGHES Y INGOLD

PROPUSIERON
LA
PRIMERA
EXPLICACIN
SATISFACTORIA
AL
FORMULAR EL MECANISMO.

BROMURO DE METILO

BROMURO DE PROPILO

BROMURO DE ETILO

BROMURO DE ISOBUTILO

M
O
D
E
L
O
S

BROMURO DE NEOPENTILO

CARACTERSTICAS DE LA
REACCIN SN2
El estudiante ya tendr una buena idea de

cmo ocurren las reacciones SN2, pero tambin

es necesario saber cmo pueden usarse estas
sustituciones y qu variables las afectan.
Algunas reacciones SN2 son rpidas y otras son
lentas; algunas tienen altos rendimiento, y otras
rendimientos bajos, etc. La velocidad de una
reaccin qumica es determinada por la energa
de activacin (DG), la diferencia de energa
entre los reactivos y el estado de transicin.
Otros factores son.

La primera variable por observar de una

reaccin SN2 es el volumen estrico del

halogenuro de alquilo. Como la reaccin
implica la formacin de un estado de
EFECTO
EN LA
REACCIN
transicinESTRICO
parece razonable
esperar
que un
SNsustrato
2
voluminoso, impedido, dificultar el
acercamiento del nuclefilo, y de este modo
ser ms difcil alcanzar el estado de
transicin.

En otras palabras los sustratos estricamente

voluminosos, en los cuales el tomo de carbono

est protegido contra el ataque del nuclefilo,
reaccionan con mayor lentitud que los sustratos
menos impedidos. Las reactividades relativas de
algunos sustratos son como sigue:
CH3-Br > CH3-CH2-Br > (CH3)2-CH-Br > (CH3)3-C-Br
metilo primariosecundario

terciario

NUCLEFILO
ATACANTE
.

La naturaleza del nuclefilo atacante es una

segunda variable con notable efecto en las
reacciones SN2. Cualquier especie que sea
neutra o cargada negativamente, puede
actuar como nuclefilo, siempre y cuando
tenga un par de electrones no compartidos
(es decir, que sea una base de Lewis). Si el
nuclefilo tiene carga negativa, el producto es
neutro, pero si el nuclefilo es neutro el
producto queda con carga positiva.

Otra variante que

puede influir en gran medida
GRUPO
SALIENTE.

en la reaccin SN2 es la naturaleza del grupo

saliente. Dado que ste es expulsado con carga
negativa en la mayora de las reacciones S N2, es
de esperar que los mejores grupos salientes sean
aquellos que estabilicen mejor la carga negativa.
Tan importante como saber cuales son buenos
grupos salientes es saber cuales no lo son, los
datos anteriores indican con claridad que F -, OH-,
OR- y NH2- no son desplazados por nuclefilos

DISOLVENTE.

Las velocidades de muchas reacciones S N2 se

ven afectadas por el disolvente que se use.

Los disolventes prticos, que contienen
grupos -OH, suelen ser los peores para las
reacciones SN2, mientras que los disolventes
aprticos polares, que tienen dipolos fuertes
pero carecen de -OH o -NH, son los mejores.

La

polaridad del disolvente es medida

generalmente por su constante dielctrica, (D),
que es una indicacin sobre la facilidad del
medio de reaccin para acomodar especies
cargadas. (ver Tabla 10.4) Las reacciones que
transcurren con un mecanismo SN2, son ms
favorables en disolventes polares aprticos, y
las que transcurren con un mecanismo S N1 son
ms favorables en disolventes polares en
general, ya que el paso que controla la
velocidad es la formacin de un carbocatin.

Sustitucin nuclefila sobre

carbonos insaturados
La sustitucin nuclefila va mecanismos S N1

o SN2 no tiene lugar con haluros de arilo o

vinilo, o compuestos relacionados. Bajo ciertas
condiciones pueden llegar a producirse
sustituciones nuclefilas a travs de otros
mecanismos (vase sustitucin nuclefila
aromtica).

Sustitucin nuclefila
aromtica (1/2)
Una sustitucin nuclefila aromtica es

un tipo de reaccin de sustitucin nuclefila

en la que el nuclefilo desplaza a un buen
grupo saliente, como un haluro, en un anillo
aromtico.